SU362854A1

SU362854A1 - Способ получения полипиразолинов

Info

Publication number: SU362854A1
Application number: SU1620666A
Authority: SU
Inventors: Э. В. Данильченко В. Ф. Лаврушин С. В. Цукерман
Priority date: 1971-02-09
Filing date: 1971-02-09
Publication date: 1972-12-30

Description

1

Изобретение относитс к способам получени полиниразолипов, нмеюндих перспективу применени s качестве полимерных люминофоров , сциптилл торов и оптических отбеливателей .

Известны способы получени полипиразолинов «овденсацией Ы-замещен ых гидразинов с поликетосоединени ми, например алкилен- или арилендигидразинов с б«с-р-дикетоnaiMH и тетрацетилалкана гл.

Дл расширени ассортимента полилиразолинов , получасдмых пазва;гных Методом, предложено при конденсации в качестве исходных

{CH CH-CO-R- CO-CH CH-R + nHiNNH

H2C-C-R-C-СН2

--НС N N СН -f

L СбН5CeHg -J Образующиес лолипиразолииы выдел ют из реакционной смеси добавлением спирта и очищают промыванием органическими раствооител ми и водой.30

соединений примен ть фенилгндразин и ненасыщенные поликетоны.

СН- CO-R- СО-СН СН-

еде R-

.lira

Конденсацию фенилгидразина с ненасыщенными поликетонами осуществл ют при нагревании в среде избытка фенилгидразина в течение времени, необходимого дл завершени реакции по схеме

n ПрИ|Мер 1. 0,2 г кристаллического едкого натра раствор ют при нагревании в 12,5 ли свежеперегнанного фенилгидразина, раствор охлаж.дают и прибавл ют 1.0 г поликетона с

п-,фе.нилено)выми драшй. Смесь «ип т т ;В течеиие 8 час и охлаждают. К охлажденной реакциоиной смеси три энергично перемешивании пор|Ци ;ми лри.бавл ют 50 мл этанола. Выделившийс желтый осадок отфильтровывают , пр01мывают 200 мл бензола, 50 мл этанола , 200 мл гор чей воды и высушивают при 90-100°С. Выход продукта 1,32 г (- 100%)..

Веш:ество представл ет собой желтый порошок , .не -плав щийс при 500°С, растворимый IB демитил1фор:ма1миде, лиридиие, «онцентрироваиной серной кислоте и плохо растворимый в хл101рбе:нзоле, толуоле, диоксане, лед ной уксусной .кислоте и спиртах.

Элементарный анализ вешества соответствует содержанию элементов в поли- -пара-фенил енпиразолине.

Найдено, %: С 82,20, 82,43; Н 5,80, 5,72; N 12,60, 12,30.

СзоН24Н4.

Вычислено, %: С 81,79; Н 5,49; N 12,72.

Наличие 1пиразолинавого «ольца в полимере подтверждаетс жачественной реакцией Кпорра, характерной флюоресценцией и ИКспектрами . В ИК-спектрах отсутствуют полосы поглоше и при 1685-1665 см и 3600- 3200 см, характерные дл карбонильных и аминолрунн, и имеетс полоса поглощени при 1606 см, характерна дл св зи C N.

Пример 2. Получение нолнмера провод т в услови х предыдущего опыта с той лищь разницей, что в качестве ненасыщенноГО поликетона примен ют тиофенсодержаЩий аналог.

Выход полимера 1,4 г (). Полимер представл ет собой зеленый порошок, не плав щийс при 500°С.

По данным элементарного аНали1за, флюоре .сцентны1М свойствам, качест1венной реа.кции Кнорра и ИК-опектроскопии .полимер вл етс полипиразолином, содержащим тиофеновые группир01В1КИ.

Предмет изобретени

Способ получени полипиразолино.в конденсацией Ы-замещен1Ных гидразииов с поликетосоединени ми , отличающийс тем, что, с .целью расширени ассортимента .цолипиразолинов , .в качестве исходного поликетосоединени примен ют ненасыщенные полижетоны о;бщей фор(мулы

rfCH CH-CiO-R- CD-CH СН-К4uJIY

где R-

ими

a в качестве N-замещениого гидразина примен ют фенилгидразип, причем последний ввод т в избытке по отношению к поликетосоеди .нению, и реакцию осущеспвл ют в присутствии щелочи.