SU362001A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4- и 1,3-БИС-(ОКСИБЕНЗОИЛ)-БЕНЗОЛОВ - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области лолучени  бис-(оксибензоил)-бензолов, исходных веществ дл  полимерных материалов.

Известен способ получени  1,4- и 1,3-бис-(/гоксибензоил )-бензолов путем перегруппировки дифениловых эфиров тере- и изо)талевых кислот действием хлористого алюмини  в растворе сероуглерода. Недостатками известного способа  вл ютс  незначительный выход и применение огнеопасного растворител .

С целью устранени  указанных недостатков предлагаетс  проводить процесс в расплаве смеси солей безводного хлористого алю.мини  и хлористого патри  в весовом соотношении от 3: 1 до 7: 1 соответственно.

Выход бисфенолов 86-89%.

Схема реакции

С,Н50ОСС,Н4СООС.Н5 НОСбН«СОСвН4СОС,Н4ОН

Пример I. В реактор, оборудованный механической мешалкой, термометром и хлоркальциевой трубкой с системой дл  отвода и поглощени  хлористого водорода, загружают тщательно перемешанную смесь 300 вес. ч. безводного хлористого алюмини  и 52,5 вес. ч. тонко измельченного хлористого натри . Эту смесь солей нагревают при перемешивании до плавлени  (ПО-120°С) « поддерживают в

тако.м состо нии до конца реакции. В рас плавленную смесь солей загружают 53,5 вес. ч тонкорастертого порошка дифенилового эфи ра терефталевой кислоты. Реакционную мае

су перемешивают в течение 20-25 мин, послг чего выливают в смесь льда и сол ной кислоты . Выпавший осадок отфильтровывают, промывают сол ной кислотой, а затем водой до отрицательной реакции на ион хлора. Собранный с фильтра осадок раствор ют в 2%-ном растворе КОН и отфильтровывают от примесей . Из щелочного фильтрата бисфенолы выдел ют , пропуска  углекислый газ. Выпавщий осадок отфильтровывают, промывают водой и

сушат при 120°С до посто нного веса.

Выход бисфенолов в виде смеси изомеров 1,4-бис-( -оксибензоил)-бензола, 1,4-бис-(о-оксибензоил )-бензола, 4-(2-оксибензоил) - 4 оксибензофенона составл ет 48,1 вес. ч.

(89,7%), т. пл. 210-211 °С (водноспиртовой). Вычислено, %: С 75,5; Н 4,3; ОН 10,7.

C2oHi4O4.

Найдено, %: С 74,87, 74,56; Н 5,10, 4,48; ОН 10,7.

При необходимости изомеры можно разделить известными приемами, например фракционной кристаллизацией или через диапетатные производные, такими приемами из смеси изомеров выдел ют 1,4-бис-(/г-оксибензоил) бензол (31-33%) с т. пл. 297-299°С, что соответствует литературным данным.

Пример 2. Повтор ют пример 1, но вместо дифенилтерефталата берут дифенилизофталат .

Выход бисфенолов по этому примеру в виде смеси изомеров 1,3-бис(/г-оксибензоил)бензола , 1,3-бис-(о-оксибензоил)-бензола и 3-(2-оксибензоил) - 4 - оксибензофенона составл ет 44,5 вес. ч. (83,0%), т. пл. 179- 180°С (врдноспиртовой).

Вычислено, %: С 75,5; И 4,3; ОН 10,7.

C2oHi4O4.

Найдено, %: С 74,6, 74,72; Н 4,93, 5,03; ОН 10,2, 10,5.

При разделении изомеров выделен чистый 1,3-бис-(п-оксибензоил)-бензол (49-51%) с

Т. пл. 208-209°С, что соответствует литературным данным.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  1,4- и 1,3- бис-(оксибензоил ) - бензолов перегруппировкой дифениловых эфиров тере- и изофталевых кислот действием хлористого алюмини  и выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевых продуктов и обеспечени  безопасности процесса, перегруппировку ведут в расплаве смеси хлористого алюмини  и хлористого натри .

2.Способ по п, 1, отличающийс  тем, что хлористый алюминий и хлористый натрий берут в весовом соотношении от 3 : 1 до 7 : 1.