SU305653A1

SU305653A1 -

Info

Publication number: SU305653A1
Application number: SU1025637A
Authority: SU

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСОЛА

Известен способ полученн 4-алкил-5-низшин алкоксиоксазола общей

СИ-С - N

ii 11 СН

/ О

взaимoдeйcтвиe t эфира Л -формилаланина с кислым обезвоживающим веществом, иапример фосфорным ангидридом, в среде органического растворител .

Полученный 4-алкил-5-низщий алкоксиоксазолнл нодвергают взаимодействию с 3Tii;ieновым соединением тнна

НС-СООСИз

I ИС-СООСНз

с получением 2-метнл-3-окси-4,5-дикарбометоксиниридина .

Предлагае.мый снособ лолученн нронзводны .х ниридоксола общей формулы

где X и Y - низнлий алкоксикарбонпльный радикал , заключаетс в том, что на алкнл-Лформиласиарагинат действуют обезвоживающим средство.м, например , образовавщийс при этом замещенный Л -карбокспметил-5-этоксноксазол нагревают с диенофилами , например диалкилмалеинатом, фумаронитрилом , с иоследующн.м выделением целевого нродукта известным снособом.

Предлагаемый способ получени нронзводных ниридоксола отличаетс от известного тем, что в качестве нсход}1ого нродукта нснользуютс производные 5-ннзщнй алкоксиоксазола , в результате чего диеновый синтез нелевого нродукта проходит в одну стадню.

Пример 1. Смесь 171 г 4-карбокснметнл5-этоксноксазола , 430 г днэтнлфумарата и 10 г воды нагревают в течение 6 lac с обратным холодильннком на масл ной бане с темиературой 100-110°С. После реакции выиаривают воду н эганол, образующиес как побочные продукты, и подвергают остаток дробпойперегопке в вакууме (130-140°С/0,5торр) с образованием 235 г 2-метил-3-окси-4,5-дикарбэтоксинирндина . Выход 93%.

етс 240 г 2-метил-3-окси-4,5-дикарбэтоксипиридина . Выход 95%.

Пример 3. Смесь 171 г 4-карбоксиметил5-этоксиоксазола 570 г ди-н-бутилмалеината и 41 г воды нагревают с обратным холодильНИКОМ в течение 6 час на масл ной бане с температурой 100-110°С. После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры , при этом выпадают кристаллы 2метил-3-окси-4 ,5-дикарбо-н - бутоксипиридина. Эти кристаллы отфильтровывают, фильтрат концентрируют и охлаждают с высаживанием кристаллов, которые отфильтровывают и объедин ют с ранее выпавшими кристаллами. Выход 90%.

Пример 4. Раствор 0,50 г 5-этоксиоксазолил-4-уксусной кислоты и 0,25 г фумаронитрила в 3 мл хлороформа нагревают 2 час с обратным холодильником. Охлаждают до комнатной температуры, отдел ют осадок от реакционной смеси путем фильтрации, что дает 0,172 г 4,5-дициан-3-оксн-2-метилпиридина . Выход 38%.

Пример 5. Смесь 1,7 г 5-этоксиоксазолил4-уксусной кислоты и 1,7 г диэтилмалеината нагревают 2 час до 140°С. Затем приливают

метанольную сол ную кислоту и реакционную смесь охлаждают прн комнатной темиературе. Получаютс кристаллы 2-метил-3-окси-4,5-дикарбэтоксиниридина , которые отфильтровывают . Выход 1,5 г или 52%.

Пример 6. Смесь 17 г 5-этоксиоксазолнл4-уксусной кислоты и. 17 г диэтилмалеината нагревают 2 час в присутствии амберлита при 120°С. Реакционную смесь подвергают дробной разгонке в вакууме с получепием 17 г 2-метил-3-окси-4,5-дикарбэтоксиниридина. Выход 67,5%.

Пример 7. Аналогично из 0,5 г 4-карбоксиметил-5-метоксиоксазолила и 0,92 г диметилмалеата (илн диметилфумарата) получают 0,65 г 4,5-дикарбометокси-3-оксп-2-метилпиридина . Выход 96%.

Предмет изобретени

Способ получени производных ниридоксола взаимодействием замещенного оксазола с диепофилами, например диалкплмалеипатом, фумаронитрилом, прн нагревании, отличающийс тем, что, с целью упрош, процесса, в качестве заменденного оксазола используют производные 5-низшин алкокси-оксазола.