SU303867A1

SU303867A1 - METHOD OF OBTAINING BISULPHITE DERIVATIVE 2-FLUORENONYLGLYOXAL

Info

Publication number: SU303867A1
Application number: SU1331202A
Authority: SU
Original assignee: А. Н. Гринев, Г. Я. Урецка С. Ю. Аникина, Г. Н. Першин, Н. С. Богданова , И. С. Николаева; Всесоюзный научно исследовательский химико фармацевтический институт Серго Орджоникидзе
Priority date: 1969-05-20
Filing date: 1969-05-20
Publication date: 1973-10-19

Description

Изобретение относитс к способу получени бисульфитного производного 2-флуоренонилглиоксал (флоренал ), примен ющегос в качестве биологически активного вещества.This invention relates to a process for the preparation of a bisulfite derivative 2-fluorenylglyoxal (florenal), which is used as a biologically active substance.

Известен способ получени бисульфатного производного 2-флуоренонилглноксал (флоренал ) путем обработки 2-ацетилфлуорена бихроматом натри в уксусной кислоте, окислением промежуточного 2-ацепилфлуоренона двуокисью селена и взаимодействием полученного 2-флуоренонилглиоксал с бисульфитом патри .A known method for producing a bisulfate derivative of 2-fluorenonylglnoxal (florenal) by treating 2-acetylfluorene with sodium bichromate in acetic acid, oxidizing the intermediate 2-acetylfluorenone with selenium dioxide and reacting the obtained 2-fluorenylglyoxal with patisulfonate.

Выход целевого продукта 70%.The yield of the target product is 70%.

С целью увеличени выхода целевого продукта и улучшени условий труда (исключение - применение высокотоксичной двуокиси селена), предложен способ получени бисульфитного производного 2-флуоренонилглиоксанел .In order to increase the yield of the target product and improve working conditions (the exception is the use of highly toxic selenium dioxide), a method has been proposed for the preparation of the bisulfite derivative 2-fluorenylglyoxane.

Способ заключаетс в том, что флуорен подвергают взаимодействию с дигалоидацетилхлоридом в присутствии катализатора - смеси хлористого алюмини и хлорокиси фосфора . Полученную реакционную массу последовательно обрабатывают хромовой кислотой в растворе уксусной кислоты морфолином, разбавленным минеральными кислотами, например , НС1, бисульфитом натри и выдел ют целевой продукт известными приемами.The method consists in that fluorene is reacted with dihaloacetyl chloride in the presence of a catalyst — a mixture of aluminum chloride and phosphorus oxychloride. The resulting reaction mass is successively treated with chromic acid in a solution of acetic acid with morpholine diluted with mineral acids, for example, HCl, sodium bisulfite and the desired product is isolated by known methods.

В раствор 50,5 г (0,3 моль) флуорена п 225 мл хлорбензола 24 мл, 50,4 г (6,3 моль) хлорокиси фосфора нри 10-15°С и энергичном перемещивании внос т 85,0 г (0,64 моль) хлористого алюмини , а затем постепенно при .бавл ют 42,5 г (0,3 моль) дихлорацетилхлорида ). По окончании прибавлени смесь нагревают при 30-40°С 1 час и выливают в 370 г льда и 14,5 мл концентрированной сол ной кислоты. Сразу же от реакционной смеси отгон ют в вакууме хлорбензол в виде азеотропа с водой. Затем выделивнлийс осадок отфильтровывают от масл нистого побочного продукта, промывают 150-200 мл метанола и сущат на воздухе.To a solution of 50.5 g (0.3 mol) of fluorene p 225 ml of chlorobenzene 24 ml, 50.4 g (6.3 mol) of phosphorus oxychloride at 10–15 ° C and 85.0 g (0, 64 mol) of aluminum chloride, and then gradually (42.5 g (0.3 mol) of dichloroacetyl chloride) was added. At the end of the addition, the mixture is heated at 30-40 ° C for 1 hour and poured onto 370 g of ice and 14.5 ml of concentrated hydrochloric acid. Immediately from the reaction mixture, chlorobenzene was distilled off in vacuo as an azeotrope with water. The precipitate is then filtered off from an oily by-product, washed with 150–200 ml of methanol and dried in air.

Выход 2-(о-дихлорацетилфлуорена 68.7 г (82%), т. пл. 136,5-137,5°С (из СНзСООН). Найдено, %: С 64,77 Н 3,41 С1 25,20 CisHioCIzO. Вычислено, %: С 65,01 Н 3,64 С1 25,58.Yield 2- (o-dichloroacetylfluorene 68.7 g (82%), mp. 136.5-137.5 ° C (from CH3COOH). Found: C 64.77 H 3.41 C1 25.20 CisHioCIzO. Calculated,%: C 65.01 H 3.64 C1 25.58.

Пример 2. 2-со-дихлорацетилфлуоренон. К раствору 33,2 г (0,12 моль) 2-м-дихлорацетилфлуорена в 332 мл лед ной и уксусной кислоты при энергичном перемешивании приExample 2. 2-with-dichloroacetylfluorenone. To a solution of 33.2 g (0.12 mol) of 2-m-dichloroacetylfluorene in 332 ml of glacial and acetic acid with vigorous stirring with