SU469691A1

SU469691A1 - Method for producing alkylthioalkylmalonic esters

Info

Publication number: SU469691A1
Application number: SU1951284A
Authority: SU
Inventors: Флюра Гильмановна Сайткулова; Сергей Николаевич Рычков; Иван Иванович Лапкин
Original assignee: Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им.А.М.Горького
Priority date: 1973-07-16
Filing date: 1973-07-16
Publication date: 1975-05-05

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени алкилтиоалкилмалоиовых эфиров, которые могут найти применение в качестве м гчптелей , гербицидов и промежуточных продуктов в органическом синтезе.This invention relates to a process for the preparation of alkylthioalkyl-malic esters that may be used as softeners, herbicides and intermediates in organic synthesis.

Известен способ получени алкилтиоалкилмалоновых эфиров при взаимодействии ссхлордиалкилсульфида с натрпймалоновым эфиром при нагревании. Выход целевого продукта -30%.A known method for the preparation of alkylthioalkyl smalll esters by reacting with chloroalkyl sulfide with sodium methyl ether with heating. The yield of the target product -30%.

К недостаткам известного способа относ тс низкие выход и чистота целевого продукта.The disadvantages of this method are the low yield and purity of the target product.

С целью устрапени указанных недостатков предлагаетс обрабатывать циик броммалоновым эфиром и а-хлортиоэфиром в присутствии двухлористой ртути в качестве катализатора в среде этилацетата с последующим выделением целевого продукта известным способом .In order to tackle these drawbacks, it is proposed to treat the acid with bromomalonic ether and a-chlorothioether in the presence of mercury dichloride as a catalyst in ethyl acetate medium, followed by isolation of the target product in a known manner.

Выход целевого продукта 50-60%.The yield of the target product 50-60%.

Реакцию провод т следующим образом.The reaction is carried out as follows.

В круглодонную колбу, снабженную мещалкой , обратным холодильником и капельной воронкой, помещают цинк в виде топкой стружки, покрывают его безводным этилацетатом, при перемешиванпц постепенно прибавл ют смесь броммалонового эфира и а-хлортиоэфира при мол рном отношении броммалоновый эфир: а-хлортиоэфир: циик,In a round bottom flask equipped with a broom, a reflux condenser and a dropping funnel, zinc is placed in a furnace, chips are covered with anhydrous ethyl acetate, and a mixture of bromomalonic ester and a-chloro-ester is added with stirring at a molar ratio of bromo methyl ether: chloro-ester and a-chloro-ester at a molar ratio of bromo methyl ether: chloro-ester and a-chloro-ester at a molar ratio of bromo ether: a-chlortoate ether:

равном 1 : 1: 1 ; 5. Через 1 час реакци закаичиваетс . Реакционную смесь сливают с избытка цинка, гидролизуют 10%-ной уксусной кислотой, отдел ют этил ацетатный слой, промывают его насыщенным раствором бикарбоната натри и водой, сушат безводным сульфатом натри , отгон ют растворитель и перегон ют продукт в вакууме. Характеристики синтезированных соединений представлены в таблице.equal to 1: 1: 1; 5. After 1 hour, the reaction is quenched. The reaction mixture is drained from an excess of zinc, hydrolyzed with 10% acetic acid, the ethyl acetate layer is separated, washed with saturated sodium bicarbonate solution and water, dried with anhydrous sodium sulfate, the solvent is distilled off and the product is distilled under vacuum. Characteristics of the synthesized compounds are presented in the table.

(С 0);(C 0);

- 1750-1730- 1750-1730

ИК-спектр, см 1120-1040 (проста эфирна группа); 640- 600 ( С -S).IR spectrum, cm 1120-1040 (ether group); 640-600 (C-S).

Прпмер 1. Синтез этилтнометплмалонового эфира.PRPMER 1. Synthesis of ethyltnommetlmalonovogo ether.

К 0,15 г-атом цинка и 50 мл этилацетата при перемешивании прикапывают смесь, 0,1 г-моль броммалонового эфира и 0,1 г-моль хлорметилтноэтилового эфира. По окончании реакции смесь разлагают 10%-ной уксусной кислотой, органнческий слой промывают 10%-ным раствором бикарбоната натри и водой , сушат прокаленным сульфатом натри , отгон ют растворитель и перегоп ют продукт в вакууме.To 0.15 g-atom of zinc and 50 ml of ethyl acetate while stirring, the mixture, 0.1 g-mol of bromomal ether and 0.1 g-mol of chloromethyl ethyl ether is added dropwise. Upon completion of the reaction, the mixture is decomposed with 10% acetic acid, the organic layer is washed with 10% sodium bicarbonate solution and water, dried with calcined sodium sulphate, the solvent is distilled off and the product is heated in a vacuum.

Прпмер 2. Синтез (пропилтио) -метилмалонового эфира.Prpmer 2. Synthesis of (propylthio) methyl methyl ether.

К 0,15 г-атом цинка в виде тонкой стружки, этилацетату и двухлористой ртути в качестве катализатора прикапывают смесь 0,1 г-моль броммалонового эфира 0,1 г-моль а-хлорэтилтиопропилового эфира, гидролизуют разбавленной уксусной кислотой, промывают этилацетатный слой насыщенным раствором бикарбоната натри и водой, сушат над безводным сульфатом натри , отгон ют этилацетат и церегон ют продукт в вакууме.To 0.15 g-atom of zinc in the form of fine chips, ethyl acetate and mercury dichloride as a catalyst, a mixture of 0.1 g-mol of bromomal ether, 0.1 g-mol of a-chloroethylthiopropyl ether, is added dropwise, hydrolyzed with dilute acetic acid, washed with an ethyl acetate layer saturated sodium bicarbonate solution and water, dried over anhydrous sodium sulphate, ethyl acetate is distilled off and the product is distilled under vacuum.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени алкилтиоалкилмалоновых эфиров, отличающийс тем, что цинк подвергают взаимодействию с броммалоновым эфиром и а-хлортиоэфиром в присутствии двухлористой ртути в качестве катализатора в среде этилацетата с последующим выделением целевого продукта известным способом.A process for the preparation of alkylthioalkyl malonic esters, characterized in that zinc is reacted with a bromoalkyl ester and a chloro-ester in the presence of mercury dichloride as a catalyst in ethyl acetate followed by isolation of the target product in a known manner.