SU1703655A1

SU1703655A1 - Method of 3-trifluoroacetylcamphorate dioxomolybdenum preparation

Info

Publication number: SU1703655A1
Application number: SU904788532A
Authority: SU
Inventors: Наталия Дмитриевна Чичирова; Сергей Григорьевич Вульфсон; Юрий Иванович Сальников; Ильдар Равильевич Абдуллин; Надежда Валентиновна Перагина; Андрей Александрович Чичиров; Александр Александрович Петухов
Original assignee: Казанский государственный университет им.В.И.Ульянова-Ленина
Priority date: 1990-02-05
Filing date: 1990-02-05
Publication date: 1992-01-07

Abstract

Изобретение относитс к элементоорга- нической химии, в частности к получению 3-трифторацетилкамфарата диоксомолиб- дена. Цель изобретени - упрощение способа , повышение выхода и чистоты целевого продукта. Получение ведут реакцией водорастворимой соли молибденовой кислоты с 3-трифторацетилкамфарой в мол рном соотношении 1:2 - 1:2,6 в воде при рН 2 - 3 в темноте при 25 ± 5&deg;С. 4 табл.The invention relates to elemental organic chemistry, in particular to the preparation of 3-trifluoroacetyl dioxomolybdenum. The purpose of the invention is to simplify the process, increase the yield and purity of the target product. The preparation is carried out by reacting a water-soluble molybdic acid salt with 3-trifluoroacetyl camphor in a molar ratio of 1: 2-1: 2.6 in water at a pH of 2-3 in the dark at 25 ± 5 ° C. 4 tab.

Description

Изобретение касаетс способа синтеза эффективного молибденсодержащего катализатора дл процессов окислени органических соединений.The invention relates to a process for the synthesis of an effective molybdenum-containing catalyst for the oxidation of organic compounds.

Цель изобретени - упрощение способа получени , повышение выхода целевого продукта и его чистоты.The purpose of the invention is to simplify the method of production, increase the yield of the target product and its purity.

Поставленна цель достигаетс тем, что дл получени 3-трифторацетилкамфарата диоксомолибдена берут водный раствор соли молибденовой кислоты, который смешивают с раствором 3-трифторацетилкамфары при мол рном соотношении соль молибдена (VI): НТФАК 1:2 - 1:2.6 и рН среды в диапазоне 2-3. Реакцию провод т в темноте при 25 ±5°С и времени, достаточном дл завершени реакции и выпадени осадка . Образовавшийс кристаллический продукт желтого цвета промывают дистиллированной водой и высушивают. Выход до 65% от теоретического, Тпл. 205 - 207°С.The goal is achieved by obtaining an aqueous solution of a molybdic acid salt, which is mixed with a solution of 3-trifluoroacetyl camphyl at a molar ratio of molybdenum (VI): NTFA 1: 2: 1: 2.6 and the pH in the range 2 -3. The reaction is carried out in the dark at 25 ± 5 ° C and a time sufficient to complete the reaction and precipitate out. The resulting yellow crystalline product is washed with distilled water and dried. Output up to 65% of theoretical, Tpl. 205 - 207 ° С.

Вычислено, %: С 46.30: Н 4,50Calculated,%: C 46.30: H 4.50

МоС24Н2вРбОбMoС24N2vRbOb

Найдено, %: С 46,09; Н 4,59Found,%: C 46.09; H 4.59

П р и м е р 1. Водные растворы молиб- дата натри , молибдата кали , гептамолиб- дата аммони смешивают с 3-трифторацетилкамфарой в соотношении соль молибдена (VI) : НТФАК 1:2 моль/моль в 100 мл дистиллированной воды , подкисл ют до рН 3. перемешивают и оставл ют сто ть в течение 1 ч в темноте при 25°С. Осадок 3-трифторацетилкамфарата диоксомолибдена промывают водой и сушат на воздухе.EXAMPLE 1 Aqueous solutions of molybdate, sodium, potassium molybdate, heptamolybdum, ammonium are mixed with 3-trifluoroacetyl camphor in a ratio of molybdenum salt (VI): NTFAC 1: 2 mol / mol in 100 ml of distilled water, acidified until pH 3. stirred and left to stand for 1 h in the dark at 25 ° C. The precipitate of 3-trifluoroacetyl camphor dioxomolybdenum is washed with water and air dried.

Результаты опытов даны в табл.1.The results of the experiments are given in table.1.

П р и м е р 2. 1,80 г Na2MoO/r 2H20 раствор ют в 50 мл дистиллированной воды в темной колбе. Далее в раствор ввод т 3 мл НТФАК. Раствор подкисл ют до различных значений рН концентрированной HCI. Смеси перемешивают и дают сто ть в течение 1 ч при 25°С. Выход продукта зависит от рН среды.EXAMPLE 2. 1.80 g of Na2MoO / r 2H20 is dissolved in 50 ml of distilled water in a dark flask. Next, 3 ml of NTFA are introduced into the solution. The solution is acidified to different pH values with concentrated HCl. The mixture is stirred and allowed to stand for 1 hour at 25 ° C. The yield of the product depends on the pH of the medium.

Данные опытов представлены в табл.2.The data of the experiments are presented in table 2.

соwith

сwith

х| О CJx | About CJ

о елabout ate

СПSP

П р и м ео 3. 1,80 г Na2Mo,2H204 раствор ют в 50 мл дистиллированной воды в колбе, обернутой черной бумагой. В раствор добавл ют 3 мл НТФАК, подкисл ют до рН 3 при перемешивании и оставл ют сто ть в течение 1 ч при 25°С. Образуетс продукт желтого цвета, который промывают дважды водой. Выход 65%.Example 3. 1.80 g of Na2Mo, 2H204 is dissolved in 50 ml of distilled water in a flask wrapped in black paper. 3 ml of NTFA are added to the solution, acidified to pH 3 with stirring and left to stand for 1 hour at 25 ° C. A yellow color is formed which is washed twice with water. Yield 65%.

Аналогично провод т опыт в незатемненной колбе. В этом случае образуетс продукт синевато-зеленого цвета. Продукт после двухкратной промывки дистиллированной водой очищают путем перекристаллизации из смеси бензол-гексан, вз тых в соотношении 1:1. Получают очищенный желтый 3-трифторацетилкамфарат диоксо- молибдена. Выход продукта 45%.Similarly, the experiment was carried out in a non-darkened flask. In this case, a bluish-green product is formed. After washing twice with distilled water, the product is purified by recrystallization from a mixture of benzene-hexane, taken in a 1: 1 ratio. A purified yellow 3-trifluoroacetyl camphoxide of dioxomolybdenum is obtained. The yield of 45%.

Представленные данные свидетельствуют о существенном отрицательном вли нии освещени на чистоту и выход продукта.The data presented indicate a significant negative effect of light on the purity and yield of the product.

П р и м е р 4. Смешивают растворы соли молибдена натри в 50 мл Н20 и НТФАК, вз тые в различных соотношени х, рН 3 (HCI), температура 25°С, в темной колбе, выдерживают в течение 1 ч.EXAMPLE 4 Solutions of sodium molybdenum salt are mixed in 50 ml of H20 and NTFA, taken in different ratios, pH 3 (HCl), temperature 25 ° C, in a dark flask, allowed to stand for 1 hour.

Результаты зависимости выхода продукта от соотношени исходных реагентов приведены в табл.3.The results of the dependence of the product yield on the ratio of the initial reagents are given in Table 3.

П р и м е р 5. Растворы 1,80 г Ма2МоСм 2Н20 в 50 мл дистиллированной воды смешивают с 3 мл НТФАК в затемненной колбе, подкисл ют до рН 3 (HCI), перемешивают и оставл ют сто ть при 25 С разное врем .EXAMPLE 5 Solutions of 1.80 g of Ma2MoSm 2H20 in 50 ml of distilled water are mixed with 3 ml of NTFA in a darkened flask, acidified to pH 3 (HCI), mixed and left to stand at 25 ° C for a different time.

Результаты опытов даны в табл.4. Как следует из табл.4, дл протекани реакции необходимо не менее 30 мин.The results of the experiments are given in table 4. As follows from Table 4, at least 30 minutes is required for the reaction to proceed.

Claims

Invention Formula

The method of producing 3-trifluoroacetyl-dioxomolybdenum by reacting the molybdenum-containing compound and 3-trifluoroacetyl-camfara in a molar ratio of 1: 2-1: 2.6, respectively, characterized in that As a molybdenum-containing compound, a water-soluble molybdic acid salt is used, and the reaction with 3-trifluoroacetyl camphor is carried out in water at a pH of 2–3 in the dark at a temperature of 25–5 ° C,

Table 1

table 2

thirty

Table 3

Table A