SU416355A1

SU416355A1 -

Info

Publication number: SU416355A1
Application number: SU1698519A
Authority: SU
Priority date: 1971-09-13
Filing date: 1971-09-13
Publication date: 1974-02-25

Description

1one

Изобретение относитс к получению новых соединений, которые могут найти применение в сельском хоз йстве.The invention relates to the production of new compounds that can be used in agriculture.

Известен способ получени р- (5,7,8-трихлорхинолил-4-меркапто ) -пропионовой кислоты путем взаимодействи тиофенола с р-пропиолактоном в водной щелочи при 20-30°С, с последующим выделением целевого продукта известным способом.A method of producing p- (5,7,8-trichloroquinolyl-4-mercapto) propionic acid is known by reacting thiophenol with p-propiolactone in aqueous alkali at 20-30 ° C, followed by isolating the desired product in a known manner.

В предлагаемом способе, использу при взаимодействии с р-пропиолактоном в качестве сходного вещества соответствующий замещенный 4-хинолилмеркаптан или меркаптид, а в качестве основани - каталитические количества третичных аминов, получают новые соединени , которые обладают физиологической активностью.In the proposed method, using the corresponding substituted 4-quinolylmercaptan or mercaptide as a similar substance when interacting with p-propiolactone, and catalytic amounts of tertiary amines are obtained as the base, new compounds that have physiological activity are obtained.

Способ получени р-(5,7,8-трихлорхинолил4-меркапто )-пропионовых кислот общей формулы:The method of obtaining p- (5,7,8-trichloroquinolyl4-mercapto) -propionic acids of the general formula:

С1 SCH2CH2COOHC1 SCH2CH2COOH

где:Where:

R - водород или нитрогруппа, который заключаетс в том, что 5,7,8-трихлорхинолил-4тиол или 5,7,8-трихлор-6-нитрохинолил-4-тиол или их меркаптид подвергают взаимодействию с р-пропиолактоном в среде растворител .R is hydrogen or a nitro group, which consists in the fact that 5,7,8-trichloroquinolyl-4thiol or 5,7,8-trichloro-6-nitroquinolyl-4-thiol or their mercaptide is reacted with p-propiolactone in a solvent medium.

Реакцию лучще нроводить в присутствии каталитических количеств третичных аминов, например , триэтиламина, при температуре 20- 40°С.The reaction is better carried out in the presence of catalytic amounts of tertiary amines, for example, triethylamine, at a temperature of 20-40 ° C.

Причем реакцию обычно провод т в среде органического растворител , например ацетона , а в случае, если в реакцию ввод т меркаптид , то в воде.Moreover, the reaction is usually carried out in an environment of an organic solvent, for example acetone, and if mercaptide is introduced into the reaction, it is in water.

Пример 1. (4-меркапто-5,7,8-трихлорхинолилпропионова кислота):Example 1. (4-mercapto-5,7,8-trichloroquinolylpropionic acid):

а)К раствору 0,1 г-мол натриевой соли 4-меркапто-5,7,8-трихлорхинолила в 300 млa) To a solution of 0.1 g mol of 4-mercapto-5,7,8-trichloroquinolyl sodium salt in 300 ml

воды при 20°С и интенсивном перемещивании прибавл ют 0,10 г-мол р-пропиолактона (температура повышаетс до 40°С). Реакционную массу перемешивают в течение 1,5-2 час, фильтруют. Фильтрат разбавл ют 200 мл воды , подкисл ют разбавленной сол ной кислотой (5%-ной). Выпавший осадок отфильтровывают , промывают водой, сущат. Выход 85%. Т. пл. 118-123°С. После перекристаллизации из бензола т. пл. 137-139°С.water at 20 ° C and vigorous movement adds 0.10 g mol p-propiolactone (the temperature rises to 40 ° C). The reaction mass is stirred for 1.5-2 hours, filtered. The filtrate is diluted with 200 ml of water, acidified with dilute hydrochloric acid (5%). The precipitation is filtered off, washed with water, it is. Yield 85%. T. pl. 118-123 ° C. After recrystallization from benzene, m.p. 137-139 ° C.

Найдено, %: С1 32,21; N 4,00; S 9,32.Found,%: C1 32.21; N 4.00; S 9.32.

CiaHsCUNOaSCiaHsCUNOaS

Вычислено, %: С1 31,62; N 4,16; S 9,51.Calculated,%: C1 31.62; N 4.16; S 9,51.

б)к раствору 0,003 г-мол 4-меркапто-5,7,8трихлорхинолнла в 20 мл ацетона при перемешивании и 25°С прибавл ют раствор 0,003 г-мол. р-пропиолактиона в 2 мл ацетона. Реакционную массу выдерживают в течение 4 суток при 25°С. Выпавший осадок отфильтровывают , фильтрат упаривают. Выход 73,1%. Т. пл. 119-121°С. После перекристаллизации т. пл. 137,5-139 0.b) a solution of 0.003 g mol. p-propiolaction in 2 ml of acetone. The reaction mass is maintained for 4 days at 25 ° C. The precipitate is filtered off, the filtrate is evaporated. Yield 73.1%. T. pl. 119-121 ° C. After recrystallization t. Pl. 137.5-139 0.

Найдено, %: CI 30.92; N 4,28; S 9,80.Found,%: CI 30.92; N 4.28; S 9.80.

CiaHgCIsNOaSCiaHgCIsNOaS

в) Смесь 0,003 г-мол. 4-меркапто-5,7,8-трихлорхинолила , 0,003 г-мол. р-пропиолактона и 10 мол. % триэтилана в 25 мл ацетона выдерживают при 25°С в течение 6 час. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают . Полученный осадок промывают слабым раствором сол ной кислоты и водой, сушат. Выход 80,0%. Т. пл. 119-122°С.c) A mixture of 0.003 g-mol. 4-mercapto-5,7,8-trichloroquinolyl, 0.003 g mol. p-propiolactone and 10 mol. % triethyl in 25 ml of acetone is maintained at 25 ° C for 6 hours. The precipitate is filtered off, the filtrate is evaporated. The precipitate obtained is washed with a weak solution of hydrochloric acid and with water, and dried. The output of 80.0%. T. pl. 119-122 ° C.

Т. пл. 138-139°С (бзл).T. pl. 138-139 ° C (bzl).

Найдено, %; С1 30,27; N 3,98; S 9,32.Found,%; C1 30.27; N 3.98; S 9.32.

CisHsClsNOjSCisHsClsNOjS

Вычислено, % С1 31,62; N 4,16; S 9,51.Calculated,% C1 31,62; N 4.16; S 9,51.

Пример 2. р-(5,7,8-трихлор-6-нитрохинолил-4-меркапто ) -пропионова кислотаExample 2. p- (5,7,8-trichloro-6-nitroquinolyl-4-mercapto) -propionic acid

а)К смеси 0,33 г (0,001 г-мол. 5,7,8-трихлор6-нитрохинолил-4-меркаптида в 25 мл воды при перемешивапии и 23°С прибавл ют 0,1 г (0,0014 г-мол) р-пропиолактона в 2 мл ацетона . Реакционную массу выдерживают в течение 24 час при 23°С. Выпавший осадок отфильтровывают , промывают водой, сушат.a) To a mixture of 0.33 g (0.001 gmol. 5,7,8-trichloro-6-nitroquinolyl-4-mercaptide in 25 ml of water with stirring and 23 ° C. add 0.1 g (0.0014 gmol a) p-propiolactone in 2 ml of acetone. The reaction mass is kept for 24 hours at 23 ° C. The precipitate formed is filtered, washed with water, and dried.

Выход 0,27 г (71%), т. пл. 149-154°С.The output of 0.27 g (71%), so pl. 149-154 ° C.

После растворени в ацетоне и высаждени водой получают вещество с т. пл. 156-157°С.After dissolving in acetone and precipitating with water, a substance with m.p. 156-157 ° C.

Найдено, %: С 37,81; Н 1,98; N 7,17; С 28,04; S 8,59.Found,%: C 37.81; H 1.98; N 7.17; C 28.04; S 8.59.

С,2Н7С1зМ2048C, 2H7C1zM2048

Вычислено, %: С 37,74; Н 1,83; N 7,34; С1 27,91; S 8,38.Calculated,%: C 37.74; H 1.83; N 7.34; C1 27.91; S 8.38.

б)К смеси 3,1 г (0,01 г-мол) 5,7,8-трихлор6-нитрохииолил-4-тиола в 60 мл ацетона при перемешивании и 23°С прибавл ют 0,2 г (20 мол. %) триэтиламица и 0,87 г (0,012 г-мол), р-пропиолактона. Смесь перемешивают в течение 4 час и оставл ют на b) To a mixture of 3.1 g (0.01 gmol) of 5,7,8-trichloro-6-nitrochiool-4-thiol in 60 ml of acetone with stirring and 23 ° C was added 0.2 g (20 mol.% a) triethylamine and 0.87 g (0.012 g-mol), p-propiolactone. The mixture is stirred for 4 hours and left on

ночь (16 час). Реакционную массу фильтруют, фильтрат выливают в 300 мл подкисленной воды (рН 4). Осадок отдел ют фильтрованием, промывают водой до рН 7, сушат. Выход 2.42 г (63,4%), т. пл. 149-156°С. После растворени веш,ества в ацетоне и высаждени водой, т. пл. 156-157,5°С.night (16 hours). The reaction mass is filtered, the filtrate is poured into 300 ml of acidified water (pH 4). The precipitate is separated by filtration, washed with water until pH = 7, and dried. Yield 2.42 g (63.4%), so pl. 149-156 ° C. After dissolving, weigh in acetone and precipitate with water, m.p. 156-157.5 ° C.

Найдено, %: С 37,58; Н 2,00; N 7,45; С 28,01; S 8,44.Found,%: C 37.58; H 2.00; N 7.45; C, 28.01; S 8.44.

С,2Н7С1зМ2048C, 2H7C1zM2048

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method for producing p- (5,7,8-trichloroquinolyl-4-mercapto) propionic acids of the general formula:

C1 SCH-2CH2COOH

Where:

R-hydrogen or nitro group is different from that 5,7,8-trichloroquinolyl-4-thiol or 5,7,8-trichloro-6-citroquinolyl-4-thiol or their mercaptide is reacted with p-propiolactone in medium solvent followed by separation of the target product in a known manner.

2. A process according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out in the presence of catalytic amounts of tertiary amines, for example triethylamine.

3. A method according to claim 1, characterized in that an organic solvent, for example acetone, or water is used as a solvent, if mercaptide is introduced into the reaction.

4. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at 20-40 ° C.