SU298581A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ 4-ИЗОТИОЦИАНЗАМЕЩЕПНЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ ХЛОРАЛЯВСЕСОЮЗНА? |ПА11[^Л;с=;Ш1|1,?д1.БИБЛИОТЕКА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ 4-ИЗОТИОЦИАНЗАМЕЩЕПНЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ ХЛОРАЛЯВСЕСОЮЗНА? |ПА11[^Л;с=;Ш1|1,?д1.БИБЛИОТЕКАInfo
- Publication number
- SU298581A1 SU298581A1 SU1348757A SU1348757A SU298581A1 SU 298581 A1 SU298581 A1 SU 298581A1 SU 1348757 A SU1348757 A SU 1348757A SU 1348757 A SU1348757 A SU 1348757A SU 298581 A1 SU298581 A1 SU 298581A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- trichloromethyl
- methyl
- dioxolane
- cyclic acetal
- isothiocyanogenic
- Prior art date
Links
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 title claims 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N Chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 101700003764 PA11 Proteins 0.000 title 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 title 1
- -1 2-trichloromethyl-4-isothiocyan-4-methyl-1, 3-dioxolane Chemical compound 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N Chloral Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrogen cyanide Chemical class N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- DNYTXTXOQMZXOZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-2-(trichloromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1OCC(=C)O1 DNYTXTXOQMZXOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M Potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N isothiocyanate group Chemical group [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени не описанных в литературе изотиоцианзамещенных циклических ацеталей хлорал общей формулы
,0X
- с-Y I
CHj
где Х- -СНг-; -СН(СН2)-; -С(СНз)2-; -С(СНз) (CsHs)-;-С(СНз) (CeHg)
.
Синтезированные соединени сочетают в себе свойства хлорал и циклических ацеталей и обладают комплексом полезных свойств и высокой реакционной способностью. Изотиоцианзамещенные циклические ацетали хлорал могут найти применение как в качестве пестицидов, так и лекарственных препаратов, а также исходных или промежуточных продуктов дл синтеза разнообразных органических соединений.
Предложенный способ состоит в том, что 2-трихлорметил-4-хлор-4-метил-5-низший алкил (или алкилен)-1,3-диоксолан обрабатывают при нагревании до 50°С в среде органического растворител с избытком солей роданистоводородной кислоты. Целевой продукт выдел ют известными приемами. Процесс ведут в среде ацетона.
По предлагаемому способу реакци роданировани циклических ацеталей хлорал идет селективно по атому хлора, что позвол ет вводить изотиоцианатную группу непосредственно в сс-положение ацетального цикла без разрыва последнего.
Такому течению реакции способствует применение избытка соли роданистоводородной кислоты. 4-Изотиоцианзамещенные циклические ацетали хлорал - высококип щие устойчивые жидкости со слабым запахом, нерастворимы в воде.
Пример I. Раствор ют в 50 мл сухого ацетона 7 г KSCN и прибавл ют по капл м
15,6 г 2-трихлорметил-4-хлор-4-метил-1,3-диоксолана . Перемешивают при 30-40°С в течение 8 час и затем при 40-50°С в течение 2 час. Осадок отфильтровывают; ацетон отгон ют и остаток подвергают вакуумной перегонке . Выделено 14,5 г (85,37о) 2-трихлорметил-4-изотиоциан-4-метил - 1,3-диоксолана в виде бесцветной подвижной жидкости ст. кип. 94,5° (1 мм рт. ст.); ng 1,5360; df 1,4563.
3
СбНбОгСЬЗЫ.
Вычислено, %: С 27,44; Н 2,30.
Пример 2. Синтез 2-трихлорметил-4-хлор4-метил-1 ,3-диоксолана.
13,8 г 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана раствор ют в 20 мл сухого ССЦ и нри пропускают ток сухого НС1 в течение 1 час. Избыток НС1 удал ют током воздуха. Остаток разгон ют. Выделено 15,8 г (97%) соединени с т. кип. 74-75°С (3,5 мм рт. ст.) п2 1,4860; df 1,4957, MRo 46,05, вычислено 45,71.
Найдено, %: С 24,87; Н 2,43; С1 58,90.
С5НбС14О2.
Вычислено, %: С 25,03; Н 2,53; С1 59,11.
По методике, аналогичной описанной в примере 1, из соответствующих 4-хлор-4-метил1 ,3-диоксоланов синтезированы 2-трихлорметил-4-метил-4-изотиоциан-1 ,3-диоксоланы, имеющие следующие константы.
2-Трихлорметил-4-метил-4-изотиоциан - 5,5диметил-1 ,3-диоксолан; т. кип. 110-112°С (1 мм. рт. ст.); ng 1,5290; df 1,3769; MRo
65,09; вычислено 65,85.
Найдено, %: С1 37,26; S 10,89.
CgHioClaOaSN.
Вычислено, %: С1 36,62; S 11,04.
2-Трихлорметил - 4 - метил-4-изотиоциан - 5метил-5-зтил-1 ,3-диоксолан; т. кип. 110-113°С
(1 ММ рт. ст.); ng 1,5170; df l,3164j MRo 70,01; вычислено 70,478.
Предмет изобретени
Claims (2)
1. Способ получени 4-изотиоцианзамещенных циклических ацеталей хлорал общей формулы
О-Х СС1зСН(
О -С-Y I СНз
Х -СНг-; -СН(СНз)-; -С(СНз)2-; -С (СНз) (СгНз)-; -С(СНз) (CoHs); Y-NCS, например 2-трихлорметил-4-изотиоциан-4-метил-1 ,3-диоксолана, отличающийс тем, что 2-трихлорметил-4-хлор-4-метил-5-низший алкил ( или алкилен)-1,3-диоксоланы, например 2-трихлорметил-4 - хлор-4-метил-1,3 - диоксолан подвергают взаимодействию с избытком солей роданистоводородной кислоты при нагревании до 50°С в присутствии органического растворител с последующим выделением целевого продукта известными . приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что 30 процесс ведут в среде ацетона.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU298581A1 true SU298581A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0249530A2 (fr) | Procédé de préparation de monoacétals du glyoxal | |
| SU298581A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ 4-ИЗОТИОЦИАНЗАМЕЩЕПНЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ ХЛОРАЛЯВСЕСОЮЗНА? |ПА11[^Л;с=;Ш1|1,?д1.БИБЛИОТЕКА | |
| EP0253354A1 (en) | Monohalogenotrifluorooxetane and its preparation | |
| SU185921A1 (ru) | Способ получения кремнийорганических эпоксиаминопропионитрилов | |
| SU248702A1 (ru) | Способ получения 4-алкокси(алктио) замещенных циклических ацеталей хлораля | |
| SU245122A1 (ru) | Способ получения ацетиленовых оксиалкиламинов | |
| RU2673461C2 (ru) | Способ получения 4-метил-1-нитропентена-1 | |
| SU275063A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-БРОМАКРИЛОНИТРИЛА | |
| AU2017388710B2 (en) | Method for manufacturing 1,3-dioxane-5-one | |
| Guseinov et al. | CYANALKYLATION OF MERCAPTOACETIC ACID ESTERS | |
| RU2015985C1 (ru) | Способ получения триалкилгермилгалогеноацетатов | |
| SU168280A1 (ru) | Способ получения ацеталей глутаконового^альдегида | |
| SU305655A1 (ru) | ||
| SU262900A1 (ru) | Способ получения стильбенов или диарилгексатриенов | |
| SU187791A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о)-ИЗОЦИАНАГАЛКИЛТРИАЛКИЛСИЛАНОВ | |
| SU222373A1 (ru) | Способ получения фосфорилированных s-алкилизотиомочевин | |
| SU173216A1 (ru) | Способ получения ацеталей глутарового альдегида | |
| SU248676A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСИТЦИКЛОФОСФрНАТГр.В,, ,! ^'I i-'Jr/ | |
| SU241443A1 (ru) | Способ получения виниловб1х эфиров 2-винил-ы- оксиалкил-1,3-оксазолидина | |
| SU293794A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРАКРИЛОНИТРИЛА | |
| SU321120A1 (ru) | Способ получения 1-(диорганиламинометил)- силатранов | |
| SU306622A1 (ru) | Лжлиотека i | |
| SU294335A1 (ru) | ||
| SU232233A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ а-ДИФТОРАМИНО- КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | |
| SU727654A1 (ru) | Способ получени 1-алкил(1-алкокси) силатранов |