SU248702A1

SU248702A1 - Способ получения 4-алкокси(алктио) замещенных циклических ацеталей хлораля

Info

Publication number: SU248702A1
Application number: SU1266813A
Authority: SU
Original assignee: А. С. Атавин, А. Н. Мирскова , Т. С. Проскурина; Иркутский институт органической химии Сибирского отделе ,

Description

Изобретение относитс к -способу получени замещенных циклических ацеталей хлорал , не описанных в литературе. Полученные адетали могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагаетс способ получени замещенных циклических ацеталей хлорал общей формулы

.О-Х

/

CCl.CH

O-C-ZR СН,

где X - метилене-, 1-метил-метилено-, 1,1-диметил-метилено- ,-1-этил - 1-метилметилено-группы;

Z R кислород, сера;

алкильна , алкиленова или ацетиленова группа, содержаща от 2 до 5 атомов углерода, например 2-трихлорметил-4-метил - 4-(пропин - 2)окси-1 .3-диоксолана.

Способ заключаетс в том, что соответствующий 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолан обрабатывают спиртами жирного, этиленового , ацетиленового р да или алкил (арил) меркаптанами, например пропаргиловым спиртом , при нагревании до 100°С в присутствии кислого катализатора. Целевой продукт выдел ют известными приемами, например перегонкой .

Пример 1. Синтез 2-трихлорметил-4-метил4- (пропин-2-окси) -1,3-диоксолана.

Смещивают 11,7 г 2-трихлорметил-4-метилен-1 ,3-диоксолана (т. кип. 43°С/3 мм рт. ст.; 1,4970; df 1,4540), 3,8 г пропаргилового спирта и 0,01 г «-толуолсульфокислоты. Смесь нагревают до 100°С 1 час. После окончани реакции ее промывают раствором соды и водой . Органический слой отдел ют и сушат поташом . Выдел ют 13,7 г (97«/о) вещества с т. кип. 97°С/2 мм рт. ст.; п 1,4875; df 1,3782; MRo 54,20; выч. 54,29.

Найдено, о/о: С 37,03; Н 3,84; 01 40,86. СеНаСЬОз

Вычислено, «/о: С 37,03; Н 3,49; С1 40,96. Аналогично получают следующие соединени .

2-Трихлорметил-4,5-диметилил - 4-(метил-Гпропин-2 )-окси-1,3-диоксолан с т. кип. 85°С/1 ммрт.ст.;п 1,4748; df 1,2728; MRo 63,59; iBbi4. 63,60; выход 95%.

пропиН-2)-окси-1,3-диоксолан с т. кип. 89°С/5 мм рт. ст.; п 1,4780; d 1,2889; MRo 63,16; выч. 63,53; выход .

Найдено, %: С 41,58; Н 4,55; С1 36,96.

CioHisClsOs

Вычислено, /о: С 41,76; Н 4,56; С1 36,99.

Пример 2. Синтез 2-трихлорметил-4-метил4-бутилтио-1 ,3-диоксолана.

К 13 г 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана при перемешивании прибавл ют 5,84 г свежеперегнанного н-бутилмеркаптана и две капли сол ной кислоты. Смесь нагревают до 100°С в течение 5 час и нейтрализуют поташом . Разгонкой выдел ют 18,6 г (75,8(/в) вещества с т. кип. 125,5°С/1 мм рт. ст.; 1,5055; 1,2890; MR о 67,62; выч. 67,40.

Найдено, %: С 36,47; Н 5,03; С1 36,07.

CgHioClgOa

Вычислено, о/о: С 36,81; Н 5,11; С1 36,22.

Предмет изобретени

Способ получени 4-алкокси (алктио) замещенных циклических ацеталей хлорал общей формулы

/0-Х СС1,СН 1

O-C-ZR,

сн,

е X - метилено-, 1-метил-метилене-, 1,1-диметил-метилено- , 1 -этил-1 -метилметилено-группы;

Z - кислород, сера;

R - алкильна , алкиленова или ацетиленова группы, содерл ащие от 2 до 5 атомов углерода.

например 2-трихлорметил-4-метил - 4-(пропин2 )-окси-1,3-диоксолана, отличающийс тем, что соответствующий 2-трихлорметил-4-метилен-1 ,3-диоксолан обрабатывают спиртами

жирног о, этиленового, ацетиленового р да или алкил{арил) меркаптанами, например пропаргиловым спиртом, при нагревании до 100°С в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.