SU296772A1

SU296772A1 - Способ получения симметричных

Info

Publication number: SU296772A1
Application number: SU1394592A
Authority: SU
Original assignee: Я. И. Мельник , Н. И. Земл нский

Description

Изобретение относитс к способу получени бис-дитиофосфатов, а именно симметричных или несимметричных О,О,О ,О-тетраалкил-5, S-изопропилин-бис-дитиофосфатов общей формулы ( RO)., P-S-CHa-C-S-P(OR). IIIIII SСН, S где R и R - алкил. Известен способ получени О,О,О ,0-тетраалкил-5 ,3-алкилен-бис-дитиофосфатов взаимодействием солей О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с соответствующими дигалоидпроизводными углеводородов при нагревании. По известному способу невозможно получать несимметричные смешанные эфиры бис-дитиофосфорных кислот, выход целевого продукта, как правило, незначителен. Предлагаетс новый способ получени бисдитиофосфатов , позвол ющий получить новые, не описанные в литературе 0,0,О ,О-тетраалкил-5 ,5-алкилен-бис-дитиофосфаты, содержащие в п-метиленовом мостике (СН2)7г-кратные углерод-углеродные св зи. Предлагаемые соединени могут быть использованы как инсектициды . Способ заключаетс в том, что О,О-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с S-пропаргиловым эфиром 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты в Присутствии этилата натри при нагревании до ЭбС с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Способ позвол ет получать как симметричные, так и несимметричные бйс-дитиофосфаты, использу диалкилдитиофосфорные кислоты и их пропаргиловые эфиры различного строени . Пример 1. Получение О,О,О ,0-тетраэтил-5 ,5-изопропилин-бис-дитиофосфата. 2,24 г (0,01 моль) О,О-диэтил-5-пропаргилдитиофосфата нагревают при 95°С в течение 8 час при перемещивании в присутствии этилата натри с 1,86 г (0,01 моль) О,О-Д11этилдитиофосфорной кислоты. Образовавшеес масл нистое вещество раствор ют в 30 мл бензола, обрабатывают 5%-ным раствором соды, промывают водой и высущивают хлористым кальцием. После Здалени бензола вещество перегон етс при 132°С/4-10 мм рт. ст. Получают 3,1 г (76%) вещества; d|° 1,2126; Пр 1,5509 (дл сырого, неперегнанного продукта п 1,5475); МКв найдено 107,93; вычислено 107,56. Найдено, %: Р 15,17, 15,28; S 31,42, 31,34. CilH24OjP2S4. Вычислено, %: Р 15,09; S 31,24. 3 2,24 г (0,01 моль) О,0-диэтил-8-пропаргилдитиофосфата нагревают при 95°С в течение 8 час при перемешивании в присутствии этилата натри с 2,14 г (0,01 моль) О,О-ди-изопропилдитиофосфорной кислоты. Образовав-5 шеес масл нистое вещество раствор ют в 30 мл бензола, обрабатывают 5%-ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удалени бензола вещество перегон етс при 139 С/4-Ю льию рт. ст. Получают 3,2 г (73%) вещества; 1,1732; ng 1,5397 (дл сырого, неперегнанного продукта 1,5362); MRo найдено 117,18; ,, сог: вычислено 116,85. найдено, /о: F 14,41, 14,/; ь y,t)J, 2У,6. Ci3H28O4P2S4. Вычислено, %: Р 14,12; S 29,24. 4 Предмет изобретени 1. Способ получени симметричных или несимметричных О,О,О ,О-тетраалкил-5,5-изопропилин-бис-дитиофосфатов , отличающийс тем, что О,0-диалкилдитиофосфорную кислоту подвергают взаимодействию с S-пропаргиловым эфиром О,О-диалкилдитиофосфорной кислоты при нагревании в присутствии алкогол та щелочного металла с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2- Способ по п. 1, отличающийс тем, что нагревание ведут до 95°С. зСпособ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, в качестве алкогол та используют этилат натри .