SU189849A1

SU189849A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ а-КАРБОКСИАЛКЕНИЛ- ФОСФИНОВЫХ ИЛИ а-КЕТОАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Info

Publication number: SU189849A1
Application number: SU821287A
Authority: SU
Original assignee: Г. Ф. Гаврилин , Б. А. Вовси

Description

Эфиры а-кетоалкилфосфиновых кислот и их энольные производные могут быть широко пснользованы в качестве нолунродуктов дл получени различных фосфорорганнческих соединений. Способы получени эфиров а-кетоалкилфосфиновых кислот взаимодействием триалкилфосфитов с хлорангидридами карбоновых кислот, а также эфиров ацетофосфиновой и а-ацетовпиилфосфиновой кислот при действии кетена на диалкилфосфиты в присутствии катализаторов известны. Предлагаетс общий способ получени эфиров а-карбоксиалкенилфосфиновых нлн а-кетоалкилфосфиновых кислот взаимодействием диалкилфосфитов с хлорангидридами карбоновых кислот, имеющих атом водорода в а-положении к карбонильной группе, в присутствии третичных аминов. Способ позвол ет получать производные а-оксивинилфосфиновых кислот обгдей формулы (ORi). Ra/ I Пример 1. Взаимодействие диэтилфосфита с хлористым анетилом и триэтиламниом . а)К смеси 40 г хлористого ацетила, 35,2 г диэтилфосфита и 10 капель эфирата фтористого бора медленно при эффективном перемешивании прибавл ют 51,4 г триэтиламипа, растворенного в 250 мл бензола. После этого выпавший осадок хлористоводородной соли триэтиламина отфильтровывают, отгон ют бензол и оставшийс продукт разгон ют в вакууме. При повторной разгонке получают 7,4 г диэтилового эфнра ацетофосфиновой кислоты, выход 16,1%, (По 1,4205) и 26,2 г диэтилового эфира а-ацетоксивинилфосфиновой кислоты (выход 46,2%, по 1,4376). б)К, смеси 20 г диэтилфосфита, 27,3 г (20%-иый избыток) хлористого ацетила и 20 капель эфирата фтористого бора прибавл ют , энергично неремешива , 35,2 г (20%ный избыток) триэтиламина, , растворенного в 100 мл бензола, при температуре выше 40°С. Выделение продуктов реакции провод т но прил1еру 1.

Пример 2. Взаимодействие диметилфосфита с хлористым ацетилом и триэтиламином.

а)К смеси 20 г диметилфосфита, 28,5 г хлористого ацетила и 8 капель эфирата фтористого бора медленно прибавл ют при энергичном перемешивании 36,7 г триэтиламина, растворенного в 100 жл бензола. Выделение продуктов провод т по примеру 1.

Получают 2,2 гдиметилового эфира ацетофосфиновой кислоты (выход 8%, по° 1,4210) и 19,5 г диметилового эфира а-ацетоксивинилфосфиновой кислоты (выход 55,5%, по 1,4392).

б)К смеси 20 г диметилфосфита, 35,3 з (20%-ный избыток) ацетилхлорида и 20 капель эфирата фтористого бора прибавл ют по капл м, энергично перемешива , 44 г триэтиламина , растворенного в 150 жл бензола. Далее поступают, как описано в примере 1.

Получают 24 г диметилового эфира сс-ацетоксивинилфосфиновой кислоты (выход ).

Пример 3. Взаимодействие диэтилфосфита с хлорангидридом а-фенилмасл ной кислоты и триэтиламином. ;

а) К смеси 10 г диэтилфосфита, 26,5 г хлорангидрида а-фенилмасл ной кислоты и 10 капель эфирата фтористого бора при энергичном перемешивании медленно прибавл ют 14,7 г триэтиламина в 100 .мл бензола в услови х примера 1. При разгонке в вакууме получают 11,5 г диэтилового эфира р,р-фенилэтилацетофосфиновой кислоты с выходом 56%, пп 1,5057,, dfo 1,0765, т. кип. 129- 131°С/1 мм, (т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 104-105°С) и 6 г фепилмасл ного эфира (диэтилового эфира р,|3-этилфепил, а-оксивипил20 фосфиновой кислоты) с выходом 19,2%, По 1,5268, d2o 1,1087, т. кип. 190-192°С/1 мм.

б) К смеси 5 г диэтилфосфита, 13,22 г хлорангидрида а-фенилмасл ной кислоты и 4 капель эфирата фтористого бора при энергичном перемешивании прибавл ют 7,3 г триэтиламина, растворенного в 50 мл бензола в услови х примера 1. После разгонки в вакууме ползчают 4 г диэтилового эфира Р,|3-этилфенилацетофосфиновой кислоты (с выходом 39%) и 6 г а-фенилмасл ного эфира (диэтилового эфира р,р-этилфепил, а-оксивинилфосфиновой кислоты) с выходом 38,5%.

Предмет изобретени

Способ получени эфиров а-карбоксиалкенилфосфиновых или а-кетоалкилф)осфиновых

кислот из диалкилфосфитов в присутствии

эфирата трехфтористого бора, отличающийс

тем, что, с целью расширени сырьевой базы

и упронхени процесса, диалкилфосфиты подвергают взаимодействию с хлорангидридами

карбоновых кислот, имеющих атом водорода

в а-положении к карбонильной группе, и тр

тичными аминами.