SU296747A1 - Способ получения n-алкилированнь[х производных з-амино-1-оксиантрахинона - Google Patents
Способ получения n-алкилированнь[х производных з-амино-1-оксиантрахинонаInfo
- Publication number
- SU296747A1 SU296747A1 SU1391114A SU1391114A SU296747A1 SU 296747 A1 SU296747 A1 SU 296747A1 SU 1391114 A SU1391114 A SU 1391114A SU 1391114 A SU1391114 A SU 1391114A SU 296747 A1 SU296747 A1 SU 296747A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- derivatives
- amino
- alkylated
- oxyantrachinon
- obtaining
- Prior art date
Links
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M Potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- -1 2-piperidino-1,4-diacetoxyanthraquinone Chemical compound 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- INUOFQAJCYUOJR-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F INUOFQAJCYUOJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-M azane;hydrogen sulfite Chemical compound [NH4+].[O-]S([O-])=O ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов дл синтеза красителей.
Известен способ .получени З-амиыо-1-оксиантрахинона путем восстановлени З-нитро-1оксиантрахинона гидросульфитом аммони и выделени щелевого продукта известными приемами. Способ не нашел промышленного применени из-за малой доступности исходного сырь .
Предлагаетс способ получени N-алкилированных производных З-амино-1-оксиантрахинонов с выходом 60-65%, которые могут быть получены из соответствующих производных 2-амино-1,4-диоксиантрахинона путем их ацетилировани , восстановлеии цинком полученного лри этом продукта реакции с последующим гидролизом.
Соответствующие производные 2-ампно-1,4диоксиантрахинона ацетилируют но 1,4 гидроКСИЛЫ-1Ы1М группам, затем восстанавливают с одно,времеиным ацетилированием в N-алкилированные 2-амиио-1,4,9,10-тетраацетОксиантрацены , которые нодвергают гидролизу.
Без адетилировани действие восстановителей на 2-амино-1,4-днок1Снантрахинон и его производные приводит к отщеплению а1миногруплы с образованием 1,4-диоКсиантрахииона. Ацетилирование иозвол ет изменить направление реакции ,в сторону образовани труднодоступных ироизводных З-амино-1-оксиантрахинона . Строение нолучеиных -соединений доказано
иревращением в ацетильные производные, данными элементарного анализа и ПЛ Р-сиектроскопии , а также встречным синтезом 1-окси-Зпиперидиноантрахинона из З-пнперидино-1хлорантрахинона .
Предлагаемый способ синтеза N-алкилированных производных З-амиио-1-оксиантрахинона технологически прост и возможен дл промышленного внедрени . Пример 1. Получение З-диметиламино-1оксиантрахиноиа .
1 г 2-диметиламино-1,4-диоксиаитрахинона нагревают в 6 мл уксусного ангидрида в присутствии 2-3 капель пиридина при 100°С в течение 8 час. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавл ют при перемешива НИИ цинковую пыль (1 г в пересчете на 100%ное содержание цинка) до прекращени изменени цвета раствора и оставл ют сто ть 2- 3 час. После этого фильтруют, а фильтрат -выдок отфильтровывают, суспензируют в 25 мл 2%-ного спиртового раствора едкога кали и перемешивают 2 час при комнатной температуре . Темно-красный кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 0,58 г (62%), т. пл. 215-220°С. Иглы, т. пл. 221-222°С (спирт-бензол 3: 1).
Найдено, %: С 71,86, 71,64; Н 4,87, 4,80; N 5,54, 5,50. CieHisNOa.
Вычислено, %: С 71,90, Н 4,90, N 5,24.
ПМР-спектр : 6,70 синглет (6Н-М(СНз)2), 3,95 дублет, J 2,8 гц (1Н в положении 2), 3,09 дублет, J 2,3 гц (1Н в положении 4), мультиплет от 2,52 до 1,75 (1Н-ОН и 4Н в положени х 5,6,7,8) т.
Ацетильное производное. Оранжевые пластинки , т. пл. 185-187°С (опирт).
Найдено, %: С 69,81, 69,77; Н 4,72, 4,85; N 4,48, 4,58. Ci8Hi5NO4.
Вычислено, %: С 69,89, Н 4,89, N 4,53.
ПМР-спектр: 7,70 синглет (ЗН-СОСНз). 6,67 синглет (6Н-М(СНз)2), 3,50 дублет, J 2,7 гг (1Н в положении 2) 2,75 дублет, J 2,7 гц (Ш в положении 4), мультиплет 2,1 (4Н в положени х 5,6,7,8) т.
Пример 2. Получение 1-окси-3-.пн перидиноантрахинона .
ПМР-спектры сн ты в пентафторнитробензоле, внутренний стандарт-гексаметилсилоксан, на прнборе Varian А-60А.
1 г 2-пиперидино-1,4-диацетоксиантрахинона
восстанавливают в 10 мл уксусного ангидрида
аналогично примеру У. Гидролизуют образуюш;ийс 2-пиперидиНО-1,4,9,10-тетраацетоксиантра .цен в 50 мл 2%-ного спиртового раствора
едкого кали. Нейтрализуют 5%-мой сол ной
кислотой до рН 7, а спирт отгон ют. Бордовый
осадок отфильтровывают, промывают водой и
сушат. Выход 0,46 г (61%), т. пл. 140-145°С.
Иглы, т. лл. 151°С (спирт).
Найдено, %: С 74,39, 74,59, Н 5,61, 5,48; N 4,82, 5,02. CigHiyNOs.
Вычислено, %: С 74,25, Н 5,58, N 4,56.
Встречный синтез. 0,1 г З-пиперидино-1-хлорантрахинона нагревают с едким кали в водном диметилсульфоксиде в присутствии медного порошка и йодистого кали при 150°С в течение 10 час.
Выделено 0,01 г Ьокси-З-ли-перидиноантрахинона . ИК-спектры соединений идентичны.
Предмет изобретени
Способ получени N-алкилированных производных 3-амино-1-оксиантрахинона, отличающийс тем, что соответствуюш.ие производные 2-амино-1,4-диоксиантрахинона обрабатывают yKcycHbiiM ангидридом в лрисутствии пиридина, восстанавливают, например, цинковой пылью, и (Полученный при этом продукт реакции подвергают гидролизу с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU296747A1 true SU296747A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU544367A3 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров -аспарагил- -фенилаланина или их солей | |
| RU2158266C2 (ru) | Способ получения пуриновых соединений, используемое в нем промежуточное соединение и способ его получения | |
| SU296747A1 (ru) | Способ получения n-алкилированнь[х производных з-амино-1-оксиантрахинона | |
| US3962272A (en) | 1h-tetrazole-1-acetate esters and acids and process therefor | |
| JPH0134219B2 (ru) | ||
| SU1470175A3 (ru) | Способ получени 2,4-дихлор-5-фторбензойной кислоты | |
| SU1556538A3 (ru) | Способ получени производных пиримидина | |
| US3931161A (en) | Cephalosporin derivatives | |
| SU577966A3 (ru) | Способ расщеплени аллетролона | |
| US2888451A (en) | 3-arylazo derivatives of piperid-2-one-3-carboxylic acid esters and process for producing the same | |
| SU567402A3 (ru) | Способ получени производных хинолина или их солей | |
| US2492373A (en) | Imidazolone preparation | |
| SU259079A1 (ru) | Со ан ссср | |
| SU233659A1 (ru) | Способ получения ариламидов монотиоянтарнойкислоты | |
| SU268417A1 (ru) | Способ получения эфиров n-aцил-s- | |
| JPH1149790A (ja) | リボフラビン−５’−リン酸またはそのナトリウム塩の製造法 | |
| SU253803A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ N-AЦИЛ-S-(O,O- ДИАЛКИЛТИОФОСФОРИЛ)-ЦИСТЕИНА•:^НС1-:,^.I/ и,,•^Чп | |
| SU253068A1 (ru) | ||
| SU257506A1 (ru) | ||
| SU650505A3 (ru) | Способ получени 2-нитрозамещенных производных 1,4-бензодиазепин-2-она | |
| SU971090A3 (ru) | Способ получени производных пирогаллола | |
| SU197601A1 (ru) | Способ получения эфиров 5,6-дигидропиримидо | |
| SU340664A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВсульФоновых и | |
| US3682928A (en) | Production of 2,4-dihydroxyquinoline | |
| SU516692A1 (ru) | Способ получени -аминобензилпенициллина |