SU294298A1 - - Google Patents

Info

Publication number
SU294298A1
SU294298A1 SU1239264A SU1239264A SU294298A1 SU 294298 A1 SU294298 A1 SU 294298A1 SU 1239264 A SU1239264 A SU 1239264A SU 1239264 A SU1239264 A SU 1239264A SU 294298 A1 SU294298 A1 SU 294298A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
propylene
acrolein
selectivity
acrylic acid
Prior art date
Application number
SU1239264A
Other languages
English (en)
Inventor
Марко Агаменнон Никола Сантангело Иностранцы нфранко Прегаглиа
Мауро Кроси
фирма Иностранна
С.п А. Монтекатини Эдисон
Publication of SU294298A1 publication Critical patent/SU294298A1/ru

Links

Description

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ
Изобретение относитсй К области производства ненасыщенных альдегидов и кислот парофазным окислением пропилена и изобутилена, а именно к производству нового катализатора дл  данного процесса.
Известный катализатор дл  парофазного окислени  пропилена и изобутилена в ненасыщенные альдегиды и кислоты, содержащий металлический теллур или его соединени  в количестве до 10%, нанесенный на фосфорномолибденовую кислоту, обладает недостаточной активностью и селективностью.
С целью получени  высокоактивного и селективного катализатора окислени , в качестве молибденового соединени  предлагаетс  использовать молибденовый ангидрид, в котором часть атомов молибдена замещена на атомы марганца, никел  или кобальта в атомном соотношении металл/молибден, равном 1:9.
Содержание в катализаторе металлического теллура или его соли, присутствие которых приводит к повышению селективности окислов молибдена и ускорению реакции, составл ет 0,1-10%.
ловых производных, при повышенном (от 2 до 10 атм) давлении, при температуре 280° С, лучше 300° С.
Врем  контакта, необходимое дл  получени  нужной степени конверсии олефинов или альдегидов, составл ет 0,05-5 сек в зависимости от температуры окислени .
Мол рное отношение реагента к кислороду зависит от типа реагента и нужной степени окислени .
Катализатор может примен тьс  в массе, разбавленным или осажденным на соответствующем носителе, в качестве которого могут использоватьс  кремнезем, карборунд, пемза и т. п.
Окислы молибдена, модифицированные атомами никел , марганца или кобальта, получают термическим разложением изоморфных аммониевых солей соответствующих полимолибденовых кислот (НН4)бМзМо9Оз2-61-120,
где Ms - никель, кобальт или марганец при температуре выше 400° С, лучше при 500°С в течение 5-20 час.
Исходную аммониевую соль полимолибденовой кислоты удобнее получать, смешива  при температуре кипени  водные растворы сульфата замещающего металла MsSO4, парамоПАРОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА И ИЗОБУТИЛЕНА 3 либдата аммони  (НН4)бМо7О24-41-120 и персульфата аммони  (NH4)2S208, обычно берут на 1 моль сульфата М.з504 3-9 моль персульфата и 1,5-4 моль парамолибдата. Во врем  этой реакции одновременно идет окисление5 металла MS до четырехвалентного, обусловленное присутствием персульфата, хот  можно примен ть и другие окислители. Применение предлагаемых катализаторов позвол ет работать при более низких темпе-Ю ратурах и с меньшим временем контакта по сравнению с известными катализаторами, получать высокую степень превращени  олефинов (и ненасыщенных альдегидов) без потери селективности по нужным продуктам. Кроме15 того, образуетс  незначительное количество нежелательных побочных веществ (например, кетонов и насыщенных кислот с тем же числом углеродных атомов, что и у исходных сырых продуктов), отделение которых от целево-20 го продукта весьма затруднительно. Измен   услови  реакции, можно сместить равновесие в сторону образовани  ненасыщенной кислоты, дл  чего ненасыщенный альдегид , выделенный из реакционных газов, воз-25 вращают в реактор, увеличива  тем самым выход ненасыщенной кислоты. Пример 1. Гор чий раствор, полученный при сливании раствора 685 г персульфата аммони  в 1600 мл воды с температурой 60° С с30 кип щего раствора 4,4%-ного сульфата никел , выливают в 3800 г кип щей воды. содержащей 1270 г (ЫП4)бМо7О24-24Н20, кип т т 3-4 мин, быстро охлаждают суспензию до 50°С и при этой температуре фильтруют.35 Черный кристаллический осадок отдел ют, нерекристаллизовывают из гор чей воды, сушат при 110° С и прокаливают 16 час в муфельной печи при 500°С. Полученный желтоватозеленый порощок смешивают с 1,8% ТеО2,40 добавл ют небольщое количество воды, экструдируют катализатор, сушат при 110° С и разрезают на цилиндры 3X3 мм. В реактор, содержащий 230 мл этого катализатора , при 440° С пропускают со скоростью45 220 л/час газовую смесь, состо щую из 5% пропилена, 55% воздуха и 40% пара. Реакционные газы, содержащие, кроме азота , кислорода и воды, также акриловую кислоту , акролеин, окись углерода, углекислый50 таз и небольшие количества других карбонильных соединений, охлаждают и промывают водой. Перегонкой получаемого раствора отдел ют акролеин от акриловой кислоты. Конверси  пропилена 96%, селективность но55 акриловой кислоте, акролеину и окислам углерода (СО+СО2) соответственно 37,38 и 18%. Пример 2. В реактор с 230 мл катализатора , полученного аналогично примеру 1, по . использу  2% МоТе4 вместо 1,8% ТеО2, при60 440° С подают со скоростью 220-л/час газовую смесь из 5% пропилена, 55% воздуха и 40% пара. Отход щие газы обрабатывают, как в примере 1. 4 лективность по акриловой кпслоте, акролеипу и окислам углерода (СО+С02) 25, 62 п 9% соответственно. Пример 3. При пропускании 220 л/час тазовой смесп через слой катализатора объемом в 230 мл при 370° С, как в примере 1, конверси  пропилена составл ет 86%, а селективность по акриловой кислоте, акролеину и окислам углерода 26, 48 и 13% соответственно, Дл  сравнени  этот же газ при таких же услови х пропускают через катализатор, состо щий из механической смеси NiO, МоОз и ТеО2, вз тых в том же атомном соотношении, что в примере 1. Конверси  пропилена составл ет только 10%, акриловой кислоты практически не образуетс . Пример 4. Через 230 мл катализатора, полученного в примере 1, при 400° С пропускают 220 л/час смеси воздуха и азота, содержащей 5% акролеина, 5% кислорода и 40% Конверси  акролеина составл ет около 68% при селективности по акриловой кислоте и окиси углерода 60 и 24% соответственно, П р и м е р 5. В реактор с катализатором примера 1 подают 220 л/час газовой смеси, состо щей из 5% пропилена, 55% воздуха и 40% пара, вместе с парами акролеина, уже выделенного из газов реакции и циркулирующего в реакторе. Конверси  пропилена составл ет 90%, а селективность по акриловой кислоте достигает 65%. Пример 6. При пропускании через 230 мл катализатора примера 1 с температурой 370° С газовой смеси из 5% изобутилена, 55% воздуха и 40% пара со скоростью 220 л/час конверси  изобутилена составл ет 60%, а избирательность по метакриловой кислоте и метакролеину 5 и 25% соответственно. Пример 7. К кип щему раствору 80,5 г MnSO4-H2O в 400 мл воды добавл ют при 60° С теплую смесь 402 г (NH4) 28208 в 1200 мл воды, быстро выливают в кип щий раствор 200 г парамолибдата аммони  ( ЫП4)бМо7О24-4Н2О в 4850 мл воды и кип т т несколько минут. Полученную суспензию охлаждают до 50° С, выпавшие оранжевокрасные кристаллы (ЫН4)бМпМо90з2-6П2О отдел ют и после перекристаллизации из воды и сушки при 110° С прокаливают 16 час в муфельной печи при 500° С. Прокаленный желтый порошок смешивают с 1,8 вес. % окиси теллура, добавл ют небольшое количество воды , получают гранулы , которые сушат при 110° С. Через 230 мл этой катализаторной массы, наход шейс  в герметичном реакторе, при 450° С пропускают 220 л/час газовой смеси из 5% пропилена, 55% воздуха и 40% пара . В отход щих газах, кроме олефинов, непрореагировавших кислорода и инертных газов , содержатс  также акрилова  кислота, акролеин , окись углерода, углекислый газ и небольшие количества других карбонильных соединений . Газ охлаждают и непрерывно промывают водой дл  поглощени  органических
перегон ют дл  отделени  акролеина от акриловой кислоты.
Конверси  пропилена составл ет 60%, селективность по акриловой кислоте, акролеину и окислам углерода - 20, 56 и 14% соответственно .
Пример 8. В реактор с 230 мл катализатора , полученного, как в примере 1, но при количестве TeOs 8%, при 400° С подают 110 л/час газовой смеси, содержащей 5% пропилена , 55% воздуха и 40% пара. Отход щие газы обрабатывают, как в примере 1. Конверси  пропилена составл ет 98%, селективность по акриловой кислоте, акролеину и окислам углерода - 39, 32 и 17% соответственно.
Пример 9. Смешивают (в объемах) 20%ного раствора молибдата аммони  25, 30%-ного раствора персульфата аммони  8, 7%-ного раствора сульфата кобальта 8, кип т т 2 мин, охлаждают раствор до 65° С и отдел ют аммониевую соль кобальтомолибденовой кислоты . Соль сущат при 110° С и прокаливают 16 час в муфельной печи при 500° С, получа  розовато-серый иорощок, к которому добавл ют 1,8 вес. % ТеО2 и немного воды. Из этой массы получают гранулы 3X3 мм, которые сущат при 110° С. Через 220 мл этого катализатора при 390° С пропускают 220 л1час газовой смеси, содержащей 5% проиилена, 55% воздуха и 40% пара. Отход щие газы, содержащие акриловую кислоту, акролеин, окись углерода и углекислый газ и небольщие количества других карбонильных соединений, обрабатывают , как в примере 1.
Конверси  пропилена составл ет 90 %, селеккислоте , акролеину и
тивность по акриловой
39, 40 п 15% соответственно. окиси углорода 10. 150 Л:час газовой смеси, соПример
7% пропилена, 12,6% кислорода. держащей 7-/о
52,4% азота и 28% пара, подают в реактор, содержащий 220 мл катализатора примера 1 с температурой 413° С. Отход щие газы направл ют сразу лч;е на газохроматографический анализ.
Конверси  пропилена равна 96%, селективность по акриловой кислоте, акролеину и окислам углерода - 47, 35 и 16,8% соответственно.
Пример 11. Через 220 мл катализатора примера 1 при 408° С пропускают 150 л/час газовой смеси из 5% пропилена, 9% кислорода , 46% азота и 40% пара. Реакционные газы направл ют на газохроматографическпй анализ .
Конверси  пропилена 99,6%, селективность по акриловой кислоте, акролеину и окислам углерода -53,8, 21,3 п 21,2% соответственно.
Предмет изобретени 
Катализатор дл  иарофазного окислени  пропилена и изобутилена в ненасыщенные альдегиды и кислоты, содержащий металлический теллур или его соединени  и соединение молибдена, отличающийс  тем, что, с целью повышени  активности и селективности катализатора, в качестве соединени  молибдена вз т молибденовый ангидрид, в котором часть атомов молибдена замещена на атомы марганца, никел  или кобальта в атомном соотношении металлмолибден, равном 1 ; 9.
SU1239264A SU294298A1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU294298A1 true SU294298A1 (ru)

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950003119B1 (ko) 아크릴산의 제조방법
RU2495720C2 (ru) Способ приготовления смешанных металлоксидных катализаторов окислительного аммонолиза и/или окисления низших алканов
US6740620B2 (en) Single crystalline phase catalyst
US20020123647A1 (en) Recycle process
US6946422B2 (en) Preparation of mixed metal oxide catalysts for catalytic oxidation of olefins to unsaturated aldehydes
US20030191336A1 (en) Zn and/or Ga promoted multi-metal oxide catalyst
KR101974709B1 (ko) 개선된 선택적 가암모니아산화 촉매
BG103119A (bg) Метод за селективно получаване на оцетна киселинаи подходящи катализатори за това
KR20120025471A (ko) 알칸으로부터 불포화 카르복시산을 생산하는 방법
KR102431212B1 (ko) 개선된 혼합 금속 산화물 가암모니아 산화 촉매
US4075127A (en) Catalyst for production of α,β-unsaturated carboxylic acids
RU2483800C2 (ru) Способ получения смешанного оксидного катализатора для получения акрилонитрила или метакрилонитрила (варианты)
JPH0441454A (ja) メタクロレインの製造方法
US4316855A (en) Multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts
KR20170015900A (ko) 개선된 선택적인 암모산화 촉매
US4209640A (en) Catalysts for the oxidation of unsaturated aldehydes
JPS584691B2 (ja) メタクロレインの製造方法
US4111983A (en) Oxidation of unsaturated aldehydes to unsaturated acids
US4052417A (en) Vapor phase oxidation of butane producing maleic anhydride and acetic acid
US4256914A (en) Catalytic oxidation of methacrolein
JP2010260793A (ja) アルカンの酸化脱水素用触媒、当該触媒の製造方法、並びに当該触媒を用いた不飽和炭化水素化合物および/または含酸素炭化水素化合物の製造方法、または不飽和酸の製造方法。
SU294298A1 (ru)
US4339394A (en) Process of ammoxidation of olefins in the presence of multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts
KR20030036171A (ko) 저 올레핀을 불포화 알데히드로 산화하기 위한 촉매, 그제조방법 및 그 이용
JP3855298B2 (ja) アルケンおよび/または含酸素化合物の製造方法