SU285643A1 - Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновойкислоты - Google Patents
Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновойкислотыInfo
- Publication number
- SU285643A1 SU285643A1 SU1338892A SU1338892A SU285643A1 SU 285643 A1 SU285643 A1 SU 285643A1 SU 1338892 A SU1338892 A SU 1338892A SU 1338892 A SU1338892 A SU 1338892A SU 285643 A1 SU285643 A1 SU 285643A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkoxylkyl
- methenopentalen
- octagidro
- ether
- obtaining
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- -1 hydroquinone monomethyl ester Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- OGYNIOKYAFQMGV-UHFFFAOYSA-N C(=O)=PC1=CC=CC=C1 Chemical class C(=O)=PC1=CC=CC=C1 OGYNIOKYAFQMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N Norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000014961 Protein Precursors Human genes 0.000 description 1
- 108010078762 Protein Precursors Proteins 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening Effects 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени новых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты, которые про вл ют биоцидные свойства и могут быть использованы в производстве пестицидов и фармацевтических препаратов. Новые эфиры получают аналогично известному способу получени этилового эфира октагидро-1 ,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты , т. е. путем взаимодействи 2,5-норборнандиена с этилакрилатом в присутствии трикарбонилфенилфосфинникел при нагревании. Однако известные эфиры обладают непри тным запахом и их нецелесообразно использовать в качестве биозидов или промежуточных продуктов. Предлагаемый способ получени алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты общей формулы 0(CHe)-OR алкил с Ci-€4; целое число 2 или 3, заключаетс в том, что 2,5-норборнандиен подвергают взаимодействию с соответствующими эфирами акриловой кислоты при 150-200°С в присутствии трикарбонилфенилфосфинникел или других никелевых замещенных карбонилфенилфосфипа с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход до 90%. Предлагаемые эфиры не обладают запахом. Однако следует отметить, что получаемый продукт содержит эн(5о-эл;зо-изомерную смесь соответствующих сложных эфиров, в которой э/сзо-изомеры содержатс в количестве 90% и более. Кроме того, процесс целесообразно вести в присутствии инертного к катализатору стабилизатора , например сложного эфира триалкилфенола , причем его количество не должно превыщать 0,001-0,4 вес. % от исходного эфира aкpИv oвoй кислоты. Исходные вещества - 2,5-норборнандиен и сложный эфир акриловой кислоты - берут в мол рном соотнощении 1:1-4, а катализатор в количестве 1 -15 вес. % по отнощению к днену. Процесс целесообразно вести в атмосфере азота, так как катализаторы никел склонны к окислению. Способ осуществл ют в колонне путем подачи исходных продуктов сверху и отбора готового продукта с низа колонны, предварительно нагретой до температуры реакции, причем основное количество реакционных компоненКроме того, исходные вещества TIC должны содержать примеси кислых или щелочных компонентов и не должны долго хранитьс , так как в этом случае их реакционна способность падает.
Пример. Готов т смесь из 3312 г сложного Р-ЭТОКСИЭТИЛОВОГО эфира акриловой кислоты, стабилизованного 0,2% сложного монометилового эфира гидрохинона, 1852 г 2,5-норборнандиена и 148 г трикарбонилтрифенилфосфинникел .
500 мл этой смеси нагревают в колбе, снабженной выпускным патрубком, до 170°С до наступлени сильно экзотермической реакции. После ослаблени реакции обмена (понижение внутренней температуры от 180 до 170°С) добавл ют смесь сложного эфира диена и ка-, тализатора таким образом, чтобы внутренн температура реакции равн лась 170-180°С. Одновременно отбирают реакционный продукт - сложный Р-ЭТОКСИЭТИЛОВЫЙ эфир окта1идро-1 ,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты - через выпускной патрубок. Добавление н отбор продуктов регулируют таким образом , чтобы в реакционном сосуде посто нно находилось 1500 мл реакционной смеси. После 2,5-3 час реакци заканчиваетс . Далее сложный эфир фракционируют в вакууме, его т. кип. 115°С/0,5 лиг рт. сг. (без корректуры), соответственно 100°С/0,005 мм рт. ст.; п 1,483; выход 88% от теоретического. Получаемый сложный эфир представл ет собой изомерную смесь. При помощи дерных резонанспых спектров и газовых хроматограмм было установлено, что соотношение экзо-эндо практически равно 9:1.
Онисанным в примере способом получают следующие соединени :
сложный (3-метоксиэтиловый эфир октагидро1 ,2,4-метенонентален-5 карбоновой кислоты, т. кип. 100-102°С/0,15 мм рт. ст.;
сложный р-изопроноксиэтиловый эфир октагидро-1 ,2,4-метеноиентален-5 карбоновой кислоты , т. кин. 113-115°С/0,8 мм рг. ст.;
сложный «,-р-бутоксиэтиловый эфир октагидро-1 ,2,4-метеноиентален-5 карбоновой кислоты , т. кип. 113-115°С/0,001 мм рт. ст.
Предмет изобретени
Снособ получени алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты общей формулы
С-0-(СНе)-0. О
где R - алкил с
п - целое число 2 или 3, отличающийс тем, что 2,5-норборнандиен подвергают взаимодействию с соответствующими эфирами акриловой кислоты в присутствии никелевых замещенных карбонилфенилфосфина, например трикарбонилфенилфосфииникел , нри 150-200°С с последующим выделением целевого продукта известными нриемами.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU285643A1 true SU285643A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5559066B2 (ja) | 2−アルコキシメチレン−4,4−ジフルオロ−3−オキソ酪酸アルキルの製造方法 | |
JP2664393B2 (ja) | コハク酸tert―アルキルエステルの製造方法 | |
SU285643A1 (ru) | Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновойкислоты | |
GB1587390A (en) | Process for the preparation of four-membered cyclic ketones | |
TWI422560B (zh) | 製備經取代2-氰基桂皮酯之方法 | |
KR100664826B1 (ko) | 3-하이드록시프로피오니트릴의 제조방법 | |
DE2410782C2 (de) | Phenylendiessigsäuredialkylester und Verfahren zu deren Herstellung | |
KR100249593B1 (ko) | 에틸-6-포르밀옥시-4-헥세노에이트 | |
JP3026407B2 (ja) | シアノ酢酸エステルの製造法 | |
EP0401104A1 (fr) | Procédé pour la préparation d'isomères optiques d'esters d'acide-2 chloropropionique | |
US6300511B1 (en) | Catalyzed fluorination of carbonyl compounds | |
JP2682687B2 (ja) | 新規チオフエン化合物およびそれらの製造 | |
JPS5854138B2 (ja) | メルカプトプロピオネ−トとジメチルチオジプロピオネ−トとの混合物の製法 | |
AU760420B2 (en) | Synthesis of tetraalkylcyclopentadienes | |
JPH0791225B2 (ja) | 2‐エトキシメチレンアセト酢酸アルキルの製造方法 | |
SU1473708A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров тиолкарбаминовой кислоты (его варианты) | |
SU268425A1 (ru) | Способ получения диалкилдиалкоксистаннанов | |
BE865481A (fr) | Procede de preparation d'halogeno-cyclobutanones | |
NL9000443A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van alfa-alkyllactonen. | |
KR19980026780A (ko) | 모노(시아노 에틸) 말로산 에스테르의 제조 방법 | |
JPH0469362A (ja) | アセト酢酸l―メンチルエステルの製造方法 | |
DE4116818A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminovinylethern | |
JPS5917088B2 (ja) | 1,1,1−トリクロル−4−メチルペンテンの製造方法 | |
JPS6033434B2 (ja) | ε−アルキル−ε−ラクトン類の製造方法 | |
KR20020012355A (ko) | 소팔콘의 신규 제조 방법 |