SU285643A1 - Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновойкислоты - Google Patents

Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновойкислоты

Info

Publication number
SU285643A1
SU285643A1 SU1338892A SU1338892A SU285643A1 SU 285643 A1 SU285643 A1 SU 285643A1 SU 1338892 A SU1338892 A SU 1338892A SU 1338892 A SU1338892 A SU 1338892A SU 285643 A1 SU285643 A1 SU 285643A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
alkoxylkyl
methenopentalen
octagidro
ether
obtaining
Prior art date
Application number
SU1338892A
Other languages
English (en)
Inventor
Клаус Дитер Вейс Иностранцы
Ален Клод Роша Швейцари Федеративна Республика Германии
фирма И. Р. Гейги Иностранна
Publication of SU285643A1 publication Critical patent/SU285643A1/ru

Links

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты, которые про вл ют биоцидные свойства и могут быть использованы в производстве пестицидов и фармацевтических препаратов. Новые эфиры получают аналогично известному способу получени  этилового эфира октагидро-1 ,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты , т. е. путем взаимодействи  2,5-норборнандиена с этилакрилатом в присутствии трикарбонилфенилфосфинникел  при нагревании. Однако известные эфиры обладают непри тным запахом и их нецелесообразно использовать в качестве биозидов или промежуточных продуктов. Предлагаемый способ получени  алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты общей формулы 0(CHe)-OR алкил с Ci-€4; целое число 2 или 3, заключаетс  в том, что 2,5-норборнандиен подвергают взаимодействию с соответствующими эфирами акриловой кислоты при 150-200°С в присутствии трикарбонилфенилфосфинникел  или других никелевых замещенных карбонилфенилфосфипа с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход до 90%. Предлагаемые эфиры не обладают запахом. Однако следует отметить, что получаемый продукт содержит эн(5о-эл;зо-изомерную смесь соответствующих сложных эфиров, в которой э/сзо-изомеры содержатс  в количестве 90% и более. Кроме того, процесс целесообразно вести в присутствии инертного к катализатору стабилизатора , например сложного эфира триалкилфенола , причем его количество не должно превыщать 0,001-0,4 вес. % от исходного эфира aкpИv oвoй кислоты. Исходные вещества - 2,5-норборнандиен и сложный эфир акриловой кислоты - берут в мол рном соотнощении 1:1-4, а катализатор в количестве 1 -15 вес. % по отнощению к днену. Процесс целесообразно вести в атмосфере азота, так как катализаторы никел  склонны к окислению. Способ осуществл ют в колонне путем подачи исходных продуктов сверху и отбора готового продукта с низа колонны, предварительно нагретой до температуры реакции, причем основное количество реакционных компоненКроме того, исходные вещества TIC должны содержать примеси кислых или щелочных компонентов и не должны долго хранитьс , так как в этом случае их реакционна  способность падает.
Пример. Готов т смесь из 3312 г сложного Р-ЭТОКСИЭТИЛОВОГО эфира акриловой кислоты, стабилизованного 0,2% сложного монометилового эфира гидрохинона, 1852 г 2,5-норборнандиена и 148 г трикарбонилтрифенилфосфинникел .
500 мл этой смеси нагревают в колбе, снабженной выпускным патрубком, до 170°С до наступлени  сильно экзотермической реакции. После ослаблени  реакции обмена (понижение внутренней температуры от 180 до 170°С) добавл ют смесь сложного эфира диена и ка-, тализатора таким образом, чтобы внутренн   температура реакции равн лась 170-180°С. Одновременно отбирают реакционный продукт - сложный Р-ЭТОКСИЭТИЛОВЫЙ эфир окта1идро-1 ,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты - через выпускной патрубок. Добавление н отбор продуктов регулируют таким образом , чтобы в реакционном сосуде посто нно находилось 1500 мл реакционной смеси. После 2,5-3 час реакци  заканчиваетс . Далее сложный эфир фракционируют в вакууме, его т. кип. 115°С/0,5 лиг рт. сг. (без корректуры), соответственно 100°С/0,005 мм рт. ст.; п 1,483; выход 88% от теоретического. Получаемый сложный эфир представл ет собой изомерную смесь. При помощи  дерных резонанспых спектров и газовых хроматограмм было установлено, что соотношение экзо-эндо практически равно 9:1.
Онисанным в примере способом получают следующие соединени :
сложный (3-метоксиэтиловый эфир октагидро1 ,2,4-метенонентален-5 карбоновой кислоты, т. кип. 100-102°С/0,15 мм рт. ст.;
сложный р-изопроноксиэтиловый эфир октагидро-1 ,2,4-метеноиентален-5 карбоновой кислоты , т. кин. 113-115°С/0,8 мм рг. ст.;
сложный «,-р-бутоксиэтиловый эфир октагидро-1 ,2,4-метеноиентален-5 карбоновой кислоты , т. кип. 113-115°С/0,001 мм рт. ст.
Предмет изобретени 
Снособ получени  алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновой кислоты общей формулы
С-0-(СНе)-0. О
где R - алкил с
п - целое число 2 или 3, отличающийс  тем, что 2,5-норборнандиен подвергают взаимодействию с соответствующими эфирами акриловой кислоты в присутствии никелевых замещенных карбонилфенилфосфина, например трикарбонилфенилфосфииникел , нри 150-200°С с последующим выделением целевого продукта известными нриемами.
SU1338892A Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновойкислоты SU285643A1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU285643A1 true SU285643A1 (ru)

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5559066B2 (ja) 2−アルコキシメチレン−4,4−ジフルオロ−3−オキソ酪酸アルキルの製造方法
JP2664393B2 (ja) コハク酸tert―アルキルエステルの製造方法
SU285643A1 (ru) Способ получения алкоксиалкиловых эфиров октагидро-1,2,4-метенопентален-5 карбоновойкислоты
GB1587390A (en) Process for the preparation of four-membered cyclic ketones
TWI422560B (zh) 製備經取代2-氰基桂皮酯之方法
KR100664826B1 (ko) 3-하이드록시프로피오니트릴의 제조방법
DE2410782C2 (de) Phenylendiessigsäuredialkylester und Verfahren zu deren Herstellung
KR100249593B1 (ko) 에틸-6-포르밀옥시-4-헥세노에이트
JP3026407B2 (ja) シアノ酢酸エステルの製造法
EP0401104A1 (fr) Procédé pour la préparation d'isomères optiques d'esters d'acide-2 chloropropionique
US6300511B1 (en) Catalyzed fluorination of carbonyl compounds
JP2682687B2 (ja) 新規チオフエン化合物およびそれらの製造
JPS5854138B2 (ja) メルカプトプロピオネ−トとジメチルチオジプロピオネ−トとの混合物の製法
AU760420B2 (en) Synthesis of tetraalkylcyclopentadienes
JPH0791225B2 (ja) 2‐エトキシメチレンアセト酢酸アルキルの製造方法
SU1473708A3 (ru) Способ получени сложных эфиров тиолкарбаминовой кислоты (его варианты)
SU268425A1 (ru) Способ получения диалкилдиалкоксистаннанов
BE865481A (fr) Procede de preparation d'halogeno-cyclobutanones
NL9000443A (nl) Werkwijze voor het bereiden van alfa-alkyllactonen.
KR19980026780A (ko) 모노(시아노 에틸) 말로산 에스테르의 제조 방법
JPH0469362A (ja) アセト酢酸l―メンチルエステルの製造方法
DE4116818A1 (de) Verfahren zur herstellung von aminovinylethern
JPS5917088B2 (ja) 1,1,1−トリクロル−4−メチルペンテンの製造方法
JPS6033434B2 (ja) ε−アルキル−ε−ラクトン類の製造方法
KR20020012355A (ko) 소팔콘의 신규 제조 방법