SU281474A1 - ТЕКД i - Google Patents

Description

Известен способ получени  солей изоиндолини  взаимодействием о-ксилидендибромид  со вторичными ал.ифатическими аминами.

Однако нар ду с нелевым продуктом образуетс  примесь, например нар ду с N-метилбензизонндолином образуетс  соль Н,Ыдимртилбензизоиндолини .

С пелыо повышени  чистоты и выхода целевого продукта нредлагают способ получени  солей изо-(бензизо-, дигидроизо)-индолини , заключающийс  в том, что четвертичные аммониевые сол.и, содержащие нар ду с группой аллильного или пропарнльного типа 3-алкенил- или 3-арилпропаргнльную группу или группу с потенциальной возможностью образовывать в водно-п1,елочной среде а-алленб-арильную (алкенильную) группу, подвергают внутримолекумерпой циклизации в присутствии каталитических количеств основани .

Пример 1. Бромистый N,N-димeтнлбeнзизоиндолиний .

К 7 г (0,025 г-моль бромистого диметил (нропаргил-(3 - фенилпропаргил)-аммони  с т. пл. 172°С в 11 -мл воды при перемещивапии прибавл ют 3мл 2 н. раствора едкого кали . Основна  часть соли не растворена. Смесь в течение 5 лшн подогревают теплой (40°С) водой. Вместе с растворением соли начинаетс  бурна  реакци  с саморазогреванием . После охлаждени  смесь нейтрализуют бромистоводородной кислотой, вновь выпавщие кристаллы отфильтровывают. Получают 6,8 г (95%) блест щего кристаллического вещества с т. пл. 265°С.

Найдено, %: 5,28; В 28,05.

СыНщВ.

Вычислено, %: 5,03; В 28,41.

В ПКС-спектре имеютс  ноглои;ени , характерные дл  о-дизамещенного 1,2,4,5-тетразамещенного бензольного кольца и бензольного кольца (770, 1785, 1940, 870, 1450, 1490, 1600 ог-1) иУх„° р 230, 275, 290, 320, характерные дл  нафталинового кольца.

П р и м е р 2. Бромистый М,К-диметилнзоиндолииий .

К 6,2 г (0,25 г-люль} бромистого диметилнропаргил- (пентен-4-ин-2-ил)-аммони  с т. нл. 13ГС, растворенного в 17 мл воды при перемешивании прибавл ют 3 мл 2 н. раствора едкого кали. Реакци  протекает бурно с саморазогрсванием . Водный раствор нейтрализуют бромистоводородной кислотой, выпаривают досуха, экстрагируют абсолютным спиртом, осаждают эфиром. Получают 5,3 г (85%) блест щих кристаллов с т. пл. 234-235 0.

Пайдсно, %: С 52,58; Н 6,50; N 6,27; Вг 36,2.

С,оП,.,МВг.

Пример 3. Бромистый 1,1-ДИметил-4хлор-5 ,6-бензизоиндолиний.

К 5 г (0,014 г-моль) бромистого диметилпропаргил- (2,3-дихлар-3 - фенилаллил)-аммони  с. т. пл. 170°С, растворенного в 6 мл воды, прибавл ют 6 мл 5н. раствора едкого кали. Смесь в течение 5 мин иодогревают теплой (60°С) водой. Вместе с растворением соли начинаетс  бурна  реакци  с саморазогреванием . После охлаждени  вновь выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой. Получают 4 г (88%), блест щих кристаллов с т. пл. 228°С.

Найдено, %: С 54,00; Н 4,71; N 4,61; Вг 25,32.

Ci-tHisB.

Вычислено, %: С 53,76; Н 4,80; N 4,48; Вг 25,60; 230, 275, 285, 295.

Пример 4. Бромистый N,N-диметилдигидроизоиндолини« ..,./; .

К 6 г бромистого ддметилаллил-(пентен-4ин-2-ил )-aм I6пt  в 6МЛ воды при перемешивании прибавл ют. Зжл 2 Н. раствора едкого кали. Реакци , протекает с саморазогреванием . ВидныйpacTBOJD.Нейтрализуют бромистоводородной jijaic-nofoft,. выпаривают досуха.

продукт циклизации экстрагируют аосолютным спиртом. Получают 5 г (84%) бромистого М,Ы-диметилгидроизоиндолини  с т. пл. 160-162 С.

Найдено, %: N 6,43; Вг 34,6.

CioHifiNBr.

Вычислено, %: N 6,09; Вг 34,8.

В ИКС-спектре отсутствуют поглощени , характерные дл  исходной соли, имеютс  поглощени  ЗОЮ, 1655 c/i« i, свидетельствующие о наличии циклогексадиенового кольца.

Предмет изобретени 

Способ получени  солей изо-(бензизо-, дигидроизо )-индолини , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода и чистоты продукта четвертичные аммониевые соли, содержащие нар ду с группой аллильного или пропаргильного типа 3-алкенил- или 3-арилпропаргильную группу или группу с потенциальной возможностью образовывать в водно-щелочной среде а-аллен-б-арильную (алкенильную ) группу, подвергают внутримолекул рной циклизации в присутствии каталитических количеств основани .