SU275061A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛ-а-КАРБЭТОКСИ-б-МЕТОКСИ-Y- - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛ-а-КАРБЭТОКСИ-б-МЕТОКСИ-Y-Info
- Publication number
- SU275061A1 SU275061A1 SU1302963A SU1302963A SU275061A1 SU 275061 A1 SU275061 A1 SU 275061A1 SU 1302963 A SU1302963 A SU 1302963A SU 1302963 A SU1302963 A SU 1302963A SU 275061 A1 SU275061 A1 SU 275061A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methoxy
- ether
- valerolactone
- alkyl
- carbetoxi
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 butylglycidyl malonic ester Chemical compound 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 2
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 2
- ZGRQPKYPJYNOKX-XUXIUFHCSA-N (2S)-2-[[(2S)-2-[[(2R)-2-[[(2R)-2-amino-3-sulfanylpropanoyl]amino]-3-sulfanylpropanoyl]amino]-3-(1H-imidazol-5-yl)propanoyl]amino]-3-(1H-imidazol-5-yl)propanoic acid Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@H](CS)NC(=O)[C@H](CS)N)C(=O)N[C@@H](CC=1NC=NC=1)C(O)=O)C1=CN=CN1 ZGRQPKYPJYNOKX-XUXIUFHCSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N Diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 1
Description
Na C Hg-CHfCOOCzHs) Ci-GRi-eK-CH ASc. 3ipup ( с fCaOC Hs},, енг-ен-сн С метиловым спиртом в присутствии метилата натри (или металлического натри ), врезультате чего образуетс а-бутил-а-карбэтоксиб-метокси-у-валеролактон . Реакци протекает по следующей схеме:
C Hg-CleooCzHs)
Нг.е - енгС4Н
C.OOG,.H5 Щ Г «г р С оСгНз НзОТ- СНг- Н G. 0 т. е. присоединение спирта в зависимости от характера катализатора протекает по-разному . Так, в присутствии основных катализаторов остаток ОСНз присоедин етс к первичному углеродному атому окисного кольца, нуклеофильный реагент реагирует с наименее гидрогенизированным углеродным атомом. Структура полученного лактона доказана спектральным анализом и физико-химическими превращени ми. При щелочном гидролизе полученного лактона происходит отщепление СО2 и спиртовой группы, т. е. получают а-йутил-б-меттокси-у-валеролактон по следующей схеме:
Следует отметить, что при взаимодействии бутилглицидилмалонового эфира с диэтиламиС (COOC2H5j2 i Ьг
СНг-СН-СНг
ы-ш.
CjHs CzHs Структура полученного лактона доказана физико-химическими константами и спектральным анализом. Образовавшийс лактон охарактеризован соответствующим никратом. н С - с: °° НгС- НС, N-CzHs CiHs - СНг-СН-С-С4Н9 IОН СООН
Пример 1. Взаимодействие бутилглицидилмалонового-эфира с ,метиловым спиртом.
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 23 мл метилового спирта и 0,23 з металлического натри . Затем по капл м добавл ют 19,3 е бутилглицидилмалонового эфира. Реакционную смесь нагревают при температуре 50°С в течение 6 час. После отгонки избытка спирта смесь обр.абатьшают 15 мл воды и экстрагируют эфиром. Эфирные выт жки высущивают над безводным сернокислым натрием. После удалени эфира остаток разгон ют в вакууме. Получают 11,8 г а-бутил-а-карбэтокси-б-метокси-у-валеролактона (выход 65,5%), т. кип. 153-155°С (1 мм рт. ст.), п|о 1,4531; df 1,0779; MRo; найдено 64,79, С1зН2205, вычислено 65,00.
Пайдено, %: С 61,03; П 8,63.
Вычислено, %: С 60,5; Н 8,5.
Пример 2. Щелочной гидролиз а-бутила-карбэтокси-б-метокси-у-валеролактона .
В ту же колбу помещают 7 г выщеуказанкого лактона, 3,2 г едкого натра и 4.л1л иоды. Смесь нагревают на кип щей вод ной бане в течение 4 шс. Затем реакционную смесь Ъбрабатьшают небольшим количеством воды, экстрагируют эфиром дл удалени непрореагйроном тюлучаетс а-бутил-а-карбэтокси-б-диэтиламино-у-валерЬлактоН .
Реакци прртекает по следующей схеме:
C Hg-CfCOOCzHs) СНг-СН-СНг
ОН NfCaHs)
COOCzHs
Н2С-С
С4Н9
вавщеи части, подкисл ют раствором сол ной кислоты (по конго) и экстрагируют эфиром. Эфирные .выт жки высущивают над безводным сернокислым натрием. После удалени эфира остаток перегон ют в вакууме. Получают 2,72 г а-бутил-б-метокси-у-валеролактона (выход 54,5%), т. кип. 125 -126°С (1 мм рт. ст.), ng 1,4500, df 1,0159, MRo: найдено
49,19, CioHisOs, вычислено 49,49. . Найдено, %: С 64,22; Н 9,45.
CioHjsOa
Вычислено, %: С 64,51; Н 9,67.
Пример 3. Взаимодействие бутилглицидилмалонового эфира с диэтиламином.
В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 6,8 г (0,025 моль) бутилглицидилмалонового эфира, 2,5 Л1л (0,25 моль диэтила.мппа и 0,1 мл воды. Реакционную смесь нагревают при темПературе 35-40 в течение 4 час. Затем реакционную массу перенос т в колбу Кл йзена и перегон ют в вакууме. Получают 6 г сх-бутил-а-карбэтокси-б-диэтиламино-у-валеролактона (выход 69,6%), т. кип. 132-138°С (1 мм рт. ст.), 1,4440. 0 при щелочном гидролизе лактона образуетс а-бутил-б-диэтиламино- -валеролактон, который также охарактеризован пикратом. Реакци гидролиза протекает по следующей схеме: OH /C -CHW-C,H, г н С .. . НгС-С4Н91Л; оС-НС , 0/
Вычислено, %: С 64,21; И 9,69; N 4,68.
Температура плавлени пикрата полученного лактова 110°С.
Найдено. %: N 10,62.
C22Ha20nN4
Вычислено, %: N 10,60.
Пример 4. Щелочной гидролиз а-бутила-карбэтокси-б-диэтиламино-у-валеролактона .
В ту же колбу помещают 5 г вышеуказанного лактона, 2 г едкого натра и 2 мл воды. Смесь нагревают на кип щей вод ной бане 4 час. Затем обрабатывают небольшим количеством воды, экстрагируют эфиром дл удалени ненрореагировавшей части, подкисл ют раствором сол ной кислоты (по конго) и экстрагируют эфиром. Эфирные выт жки высушивают над безводным сернокислым натрием. После удалени эфира остаток перегон ют в вакууме. Получают 2 г а-буткл-б-диэтиламиноу-валеролактона (выход 52%), 138°С (1 мм рт. ст.), т. пл. 56°С.
Найдено, %: N 6,39.
C.sHssOsN
Вычислено, %: N 6,1.
Предмет изобретени
Способ получени а-алкпл-а-карбэтоксн-бметокси- -валеролактона и а-алкил-б-метокси -валеролактона или а-алкил-а-карбэтокси-бдиэтиламиио-у-валеролактоиа и а-алкил-б-диэтиламино-у-валеролактона , отличающийс тем, что бутилглицндилмалоповый эфир подвергают взаимодействию с метиловым спиртом в присутствии металлического натри или днэтиламином при температуре 35-50°С с последующим щелочпыд гидролизом и выделением целевого 11.родукта извест1 ЬП и приемами.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU275061A1 true SU275061A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4127604A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
| SU275061A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛ-а-КАРБЭТОКСИ-б-МЕТОКСИ-Y- | |
| JP6162645B2 (ja) | ３，５−ジメチルドデカン酸の製造方法及び４−カルボキシ−３，５−ジメチル−３，５−ドデカジエン酸 | |
| SU1451139A1 (ru) | Способ получени коричного альдегида | |
| SU213894A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА р-ХЛОРТЕТРАГИДРОФУРИЛПРОПИЛМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
| SU256751A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА р-ХЛОРТЕТРАГИДРОФУРИЛ-р-ХЛОРАЛЛИЛМАЛОНОВОЙКИСЛОТЫ | |
| US4477384A (en) | Preparation of α-substituted acrylic acids | |
| US5248798A (en) | Method of preparation of 8-hydroxyoctanoic acid | |
| SU258307A1 (ru) | Способ получения эфиров алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот | |
| SU169529A1 (ru) | Способ получения 3-трифторметилдифениламина | |
| SU318583A1 (ru) | ||
| US5250744A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1,3-propanediols | |
| SU259901A1 (ru) | Способ получения 2,2'-диалкокси-2,2'-азопропанов | |
| SU321097A1 (ru) | Способ получения ацетиленовых ^-оксиэфиров жирно-ароматического ряда | |
| SU353405A1 (ru) | ||
| SU156656A1 (ru) | ||
| SU192801A1 (ru) | ||
| SU170520A1 (ru) | Способ получения 2,5-диокси-1,6-диаминогексана | |
| Benefice-Malouet et al. | Reactivity of perfluorohexyl iodide with N, N-disubstituted amides and esters in the presence of a metal couple and radical initiator | |
| SU188511A1 (ru) | ||
| KR100524257B1 (ko) | 테프레논의 실용적인 합성 방법 | |
| SU169520A1 (ru) | Способ получения сорбиновой кислоты | |
| SU761467A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ ПИРОСЛИЗЕВОЙ кислоты 1 | |
| SU162526A1 (ru) | ||
| SU301332A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ у-МОНОЛАКТОНОВ ОКТАНДИКАРБОНОВЫХ-1,8 КИСЛОТ |