SU270732A1 - Способ получения фторорпанических циклических эфиров алкил(арил)фосфоновых кислот - Google Patents
Способ получения фторорпанических циклических эфиров алкил(арил)фосфоновых кислотInfo
- Publication number
- SU270732A1 SU270732A1 SU1314879A SU1314879A SU270732A1 SU 270732 A1 SU270732 A1 SU 270732A1 SU 1314879 A SU1314879 A SU 1314879A SU 1314879 A SU1314879 A SU 1314879A SU 270732 A1 SU270732 A1 SU 270732A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkyl
- aryl
- cyclic
- fluororpanic
- etherals
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- 101700018994 ARYL Proteins 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- IELVMUPSWDZWSD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4-hexafluoropentane-1,5-diol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CO IELVMUPSWDZWSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- GTTNNGIPAPUXII-UHFFFAOYSA-N 3-dichlorophosphoryloxy-1,1,1-trifluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CCOP(Cl)(Cl)=O GTTNNGIPAPUXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSLQQCYEDDYSCG-UHFFFAOYSA-M P(OCCC(F)(F)F)([O-])=O Chemical compound P(OCCC(F)(F)F)([O-])=O YSLQQCYEDDYSCG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- TXFOLHZMICYNRM-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClP(Cl)(=O)OC1=CC=CC=C1 TXFOLHZMICYNRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к синтезу новых фторорганических циклических эфиров алкил (арил)фосфоновых кислот общей формулы -1 /ОСИ г 11 ОСИ г где R - алкил, арил, винил, фторалкил т 3,4. Ранее были получены фторорганические циклические эфиры алкилфосфипистых кислот взаимодействием алкилдигалоидфосфинов с полифторалкиленгликол ми в присутствии третичного амина в среде инертного растворител . Однако на основе этих мономеров могут быть синтезированы лишь неустойчивые полиэфиры кислот трехвалентного фосфора, которые необходимо полностью окисл ть в растворе, что значительно усложн ет процесс получени полимеров. Дл устранени указанных недостатков предложено в качестве исходных дигалоидпроизводных фосфора использовать алкил(арил)дихлорфосфонаты , которые подвергают взаимодействию с полифторалкиленгликол ми в присутствии третичного амина в среде инертного растворител . Пример 1. Синтез г е к с а ф т о ра м и л е н м е т и л ф о с ф о н а т а. В трехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой , xoлoдильникo r и двум градуированными воронка п, в атмосфере сухого азота помещают 100 мл абсолютного диэтилового эфира; в одну воронку подают 19,95 г (0,15 моль) метилдихлорфосфоната в 120 мл эфира, а в другую - раствор 31,18 г (0,15 моль) гексафторамиленгликол и 30,3 г (0,3 моль) триэтиламина в эфире общим объемом 120 мл. Колбу охлаждают льдом. Реагенты поступают одновременно в течение 1 час. Затем смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре и оставл ют на ночь. Продукт реакции отфильтровывают, промывают эфиром. Растворитель отгон ют в вакууме и продукт дважды возгон ют при 100--150°С (3 мм рт. ст.. Ползчено 17,62 г гексафторамиленметилфосфоната с т. пл. 88- 89°С. Выход 43.2%. Найдено, %; С 27,18; Н 2,69; F 41,40; Р 11,24. Мол. вес 271 (определ ют методом изотермической дистилл цш в эфире). Вычислено дл СбН7РвРО.ь %: С 26,47; П 2,57; F 41,91; Р 11,40. Мол. вес 272. в примере 1. Из 29,25 г фенилдихлорфосфоната , 31,18 г гексафторамнленгликол и 30,3 з триэтиламина получено 24,69 г гексафторамилeнфe илфocфoнaтa с т. пл. 80-82°С. Выход 49,3%. Найдено, %: С 39,68; Н 2,81; F 32,76; Р 8,58. Мол. вес 329 (определ ют методом изотермической дистилл ции в эфире). Вычислено дл СцНэРеРОз, %: С 39,52; Н 2,69; F 34,13; Р 9,28. Мол. вес. 334. П р и м е р 3. Синтез г е к с а ф т о ра м и л е Н в и Н и л ф о с ф о Н а т а. Синтез провод т в услови х, аналогичных описанным в примере 1. Из 11,41 г випилдихлорфосфоната , 16,68 г гексафторамиленгликол и 15,88 г триэтиламипа получено 14,8 г гексафторамиленвинилфоофоната с т. пл. 79-80°С. Выход 66,2%. Найдено, %: С 30,22; Н 2,52; F 40,31; Р 12,10. Мол. вес. 290 (определ ют методом изотермической дистилл ции в эфире). Вычислено дл СтН РоРОз, %: С 29,58; Н 2,46; F 40,14; Р 10,92. Мол. вес 284. Методом ПМР показано, что отношение протонов винильной группы к протонам метиленовых групп е молекуле гексафторамиленвннилфосфоната равно 3:4 (0,452:0,606). В РЩ-спектре соединени обнаружена полоса поглонхени , характерна дл колебаний С С-св зи в области 1617 . П Р и м е Р 4. Синтез г е к с а ф т о ра м и л е )1 т Р и ф т о Р п Р о п и л ф о с ф 0п а т а. Синтез провод т в услови х, аналогичных описанным в примере 1. Из 17,7 г трифторпро илдихлорфосфоната, 17,4 г гексафторамиленгликол и 16,5 г триэтиламина получено 13,92 г гексафторамилентрифторпропилфосфоната с т. кип. 107-109°С (4,5 м.м рт. ст.); т. пл. 55-56,5°С. Найдено, %: Р 8,12. Мол. вес 331 (определ ют методо.м изотермической дистилл ции в эфире). Вычислено дл CsHsFgPO;;, %: Р 8,83. Мол. вес 354. Предмет изобретени Способ получени фторорганических циклических эфиров алкил(арил)фосфоновых кислот , отличающийс тем, что алкил (арил)дигалогидфосфонаты подвергают взап.модейств .ию € полифторалкиленгликол ми в присутствии третичного амина в среде инертного растворител .
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU270732A1 true SU270732A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100387606C (zh) | 环状膦酸酐的制备方法 | |
JP2609480B2 (ja) | α―フルオロアクリロイル誘導体の製造方法 | |
SU270732A1 (ru) | Способ получения фторорпанических циклических эфиров алкил(арил)фосфоновых кислот | |
SU193505A1 (ru) | ||
JP2017528451A (ja) | 複素環式水素ホスフィンオキシドの合成のための方法 | |
JPS6310710B2 (ru) | ||
US4960919A (en) | Process for the preparation of alkyl alkenylphosphinates | |
US5623089A (en) | Triphenylbis(fluoroalkoxy) phosphoranes and fluorinated ketals | |
US4053498A (en) | Perfluoroalkylene ether-imidate and -thioimidate esters | |
SU250907A1 (ru) | Способ получения aлkилeh-биc-(n,n-диaлkилamидo- фторалкилфосфонитов) | |
SU283220A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-а-АЛКОКСИАЛКИЛ-ФОСФОНАТОВ | |
SU305164A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРОВ а-ХЛОРЦИКЛОАЛКИЛФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ | |
SU391143A1 (ru) | Вп т б | |
SU1576533A1 (ru) | Способ получени алкилтриметилсилилфосфитов | |
SU497301A1 (ru) | Способ получени метакрилового эфира тетраметилэтиленгликоль-2-этоксифосфористой кислоты | |
SU1028674A1 (ru) | Способ получени триметилсилилциклофосфитов | |
SU252333A1 (ru) | ||
SU386953A1 (ru) | Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора | |
SU1754720A1 (ru) | Способ получени эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот | |
SU527437A1 (ru) | Способ получени хлорангидридов -этоксивинилалкилфосфиновых кислот | |
SU585169A1 (ru) | Способ получени кислых циклических фосфитов | |
JPH0415794B2 (ru) | ||
SU458559A1 (ru) | Способ получени диалкилхлорфосфитов | |
SU727648A1 (ru) | Способ получени 5,7-диоксаспиро (2,5)октанов | |
SU311920A1 (ru) | Способ получения органилоксиметилтрихлор-силанов |