SU727648A1 - Способ получени 5,7-диоксаспиро (2,5)октанов - Google Patents

Способ получени 5,7-диоксаспиро (2,5)октанов Download PDF

Info

Publication number
SU727648A1
SU727648A1 SU782604467A SU2604467A SU727648A1 SU 727648 A1 SU727648 A1 SU 727648A1 SU 782604467 A SU782604467 A SU 782604467A SU 2604467 A SU2604467 A SU 2604467A SU 727648 A1 SU727648 A1 SU 727648A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
bis
dioxane
chloromethyl
dioxaspiro
yield
Prior art date
Application number
SU782604467A
Other languages
English (en)
Inventor
Дилюс Лутфуллич Рахманкулов
Алик Михайлович Сыркин
Ольга Борисовна Чалова
Евгений Абрамович Кантор
Надежда Ефремовна Максимова
Original Assignee
Уфимский Нефтяной Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Уфимский Нефтяной Институт filed Critical Уфимский Нефтяной Институт
Priority to SU782604467A priority Critical patent/SU727648A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU727648A1 publication Critical patent/SU727648A1/ru

Links

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,7-ДИОКСАСПИРО 2,5 ОКТАНОВ

Claims (2)

  1. Изобретение относитс  к усоверше ствованному способу получени  5,7-диоксаспиро 2 ,5 октанов, которые используютс  в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе . Известен способ получени  5,7-ДИ окс.аспиро 2, 5 октанов общей формулы Огде Rg и водород, метил, эти.л или Фенил, закл ачающийс  в том, что соответствующий альдегид или ке тон подвергают взаимодействию с 1,Г -ди(оксиметил) циклопропанов в присутствии кислотного катализатора, например серной кислоты или п-толуо сульфок.ислоты, в течение 30-50 ч в растворе бензола с последующей отгонкой образующейс  в результате ре акции воды. Выход 60-75% 1. Недостатком этого способа  влйет с  трудна  доступность исходного 1, -ди(оксиметил)циклопропана, невысокий выход конечного продукта, д.пительность процесса. Наиболее близким по технической сущности  вл етс  способ получени  5,7-диоксаспиро 2,5 октана, заключающийс  в том, что 5,5-бйс(бромметил )-1,3-диоксан подвергают взаимодействию с цинковой пылью в этаноле при нагревании. Выход65% 2. Недостатком указанного способа  вл етс  невысокий вькод, труднодоступность и многостадийность получени  исходного сырь . Так, исходный 5,5-бис (бромметил) г-1,3-диоксан получают конденсацией труднодоступного дибромгидрина лентаэритрита формулы у BrCHj CH,jOH BrCH CH20H с формальдегидов в присутствии кислотного катализатора. Дибромгидрин пентаэритрита получают гидролизом 3,3-бис (бромметил)-оксациклобутана. .Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода целевого продукта, упрощение технологии процесса, а также расширение ассортимента це11евых продуктов . Эта цель достигаетс  описыоваегллм . способом получени  5,7-диоксаспиро 2,5 октанов общей формулы I :о. где R и Rg - атом водорода, нормальный или разветвленный низший алкил или фенил, который заключаетс  в том, что 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксан общей формулы II RI р-л.с1Нг(31 Вго-А ( JHjdi ,, где R;, HHJ- имеют указанные значе ни , подвергают взаимодействию с ци ковой пылью в среде ра,сплава ацетам да в присутствии йодида натри  в ка честве катализатора при температуре 150-200С в течение 5-6 ч. выход 85 90%, Отличительными признакс1ми способа ,  вл йтс  испопьзование в качестве исходного продукта 5,5-бис (хлормет илГ-1, 3-диоксана формулы II и проведение процесса в среде рас1:г агйаацегамида в присутствии йодида нат1 и  в каГчестве катализатора при температуре 150-200°С. Исходные 5,5-бис(хлорметил)-1,3 ДйОКсаНЫ получают из выпускаемого промышленностью 3,3-бис(хлорметил) оксациклобутана и соответствующего альдегида или кётона. Пример 1.В четырехгорзлую колбу, снабженную механической мешал кой, газоподвод  щей трубкой, капельной воронкой и системой дл  отгонки продуктов реакции, помещают 103,8 г (1,76 мол ) ацетамида, 42,4 г (0,4 моль) карбоната натри , 6 г (0,04 мол ) йодида натри . Смесь наrpesais до распйавлёйи  aцieтaмидa и прй. интенсивном перемешивании добавл ют 104,6 г (1,6 г мол )/ цинковой пыли. После того, как реакционна  масса нагреваетс  до 160с, добавл ют по капл м 5,5-бис(хлорметил)диоксан-1/3 и одновременно пропускают медленный тбк азота предварйтельно Ъчищейнргр от примеси кислорода. J4 (0,4 мол ) 5,5-бис (хлорм етил) -1, 3-дйоксана прибавл ют за 1 ч, после Ш е едШелжайт Щгрёйанйе-иг -цёрёМб . еще 4 ч. Продукты-редакций, выйосимыё током азота, собирают в ло BSTiiKe, охлаждаемой льдом. По.оконча нйи реакции к содержимому л6вуш си до бавл ют диэтиловый эфир и выпавший в осадок ацетамид отфильтровывают. Фильтрат подвергают атмосфернрй пере гонке. Получают 38,8 г 5,б-ЙйШйаспи роТ275 6ктама с т.кип. 146-149 с, ,4499, т.пл. , выход 85%. В ЯМР С-спектре наблюда1ртс  уг ЙерОд ае атомы метиле новых групп диоксанового кольца, С хим. сдвиг 93,2 м.д, (1с, тр), С4 и Сб хим. сдвиг 73,2 м.д. (2с, тр) и атом С5 хим. сдвиг 18,2 м.д. (1с синг). Углеродные атомы метиленовых групп циклопропанового кольца резонируют с хим. сдвигом 8,9 м.д. (2С тр). Пример 2. Аналогично примеру 1 из 2-метил-5,5-бис(хлорметил)-1 ., 3-диокеана при температуре получают 6-метил-5,7-ДИОКсаспиро 2,5)октан с т.кип. ( 100 мм рт.ст.), выход 88%. Пример 3. Аналогично примеру 1 использу бт 2, 2-диметил-5, 5-бис ( хлорметил)-1,3-диоксан. Температура процесса 200с. Получают с выходом 87,5% 6,6-диметил-5,7-диоаксаспиро, 2,5 октан с т.кип. 139°С. Пример 4. Аналогично примеру 1 из 2гфенил-5,5-бис(хлорметил)-1 ,3-диоксана при 200 С получают 6-фенил-5 ,7-диоксаспиро 2,5 октан с т.кип. 12cfc (11 ммрт.ст.), выход 89., 3%. Пример Б. Аналогично примеру 1 из 2-изопропил-5,5-бис(хлорметил )-, 3-диоксана при температуре 175-180с получают 6-изопропил-5, 7-диоксаспиро ,5 октан с выходом 86,5% с т.кип. 50с (5 мм рт.ст.). П р-и м е р 6. Аналогично примеру 1 из 2-метил-2-фенил-5,5-бис(хлорметил ) -1 , 3-диоксана при 190с с выходом 90% получают 6-метил-6-фенил-5 ,7-диоксаспиро 2,5 октан с т.кип. ИО-115°С (40 мм рт.ст.). Формула изобретени  Способ получени  5,7-диоксаспиро 2,5 октанов общей формулы О. где Н и R - атом водорода, нормальный или разветвленный низший; алкил или фенил, путем обработки 5,5:-бис (галоидметил)-,3-диоксана цин к6в6й пылью при повышенной температуре , отличаювдийс   тем,, что, с целью увеличени  выхода, упрощени  технологии процесса и расширени  ассортимента целевых продуктов, в качестве 5,5-бис (ггшоидметил)-1,3-диоксана используют 5,5-бис(хлорметил )- , 3-диоксан формулы II Pt 0-A,JH,(Jl RI ,Й1 , где к и указанные значени , и обработку осуществл ют в среде рас-. itftaBa Мё йййда в прйбутствий йодида о oon-r температуре 150-200 С. , Источники информации, прин тые BO внимание при экспертизе 1. B.Chambonx, P.Y. Etiene and R. Palland., Preparation of some 4eri-5 vatlves of 1,1-cycIopropanedimetanoI. Compt Rend.1962, 255 (3), c.536.
  2. 2. В,Chomboux at.al., Preparation of .some derivatives of 1,1-cycIopropanediraethanoi , Compt, Rend. 1962 254, c. 313 tпрототип).
SU782604467A 1978-04-14 1978-04-14 Способ получени 5,7-диоксаспиро (2,5)октанов SU727648A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782604467A SU727648A1 (ru) 1978-04-14 1978-04-14 Способ получени 5,7-диоксаспиро (2,5)октанов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782604467A SU727648A1 (ru) 1978-04-14 1978-04-14 Способ получени 5,7-диоксаспиро (2,5)октанов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU727648A1 true SU727648A1 (ru) 1980-04-15

Family

ID=20759682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782604467A SU727648A1 (ru) 1978-04-14 1978-04-14 Способ получени 5,7-диоксаспиро (2,5)октанов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU727648A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU727648A1 (ru) Способ получени 5,7-диоксаспиро (2,5)октанов
US2768976A (en) Process of producing tetraacetals of
JPS5810582A (ja) スピロオルトカ−ボネ−トの製造法
Brel Synthesis and cyclization of diethylphosphono-substituted α-allenic alcohols to 4-(diethylphosphono)-2, 5-dihydrofurans
US4183861A (en) Process for preparing aromatic methylene-dioxy compounds
Ikeda et al. Synthesis of cyclic aminimines with perfluoroalkyl groups.
US4367349A (en) Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene
US3503993A (en) 4-keto-1,3-dioxanes
US3427326A (en) 2-trichloromethyl-1,3-dioxoles and their preparation
Dmowski Synthesis and intramolecular cyclisation of ortho-hydroxy-2, 3, 3, 3-tetrafluoropropiophenone. Formation of 3-fluoro-4-hydroxycoumarin
CA1041524A (en) Aryloxyalkyl compounds and their preparation
RU2139285C1 (ru) Способ получения ароматических соединений, содержащих гетероциклическую систему
SU1165682A1 (ru) Способ получени 2,2-диэтил-1,3-диокса-2-силациклогексанов
SU777033A1 (ru) Способ получени 2-( -хлорэтил)1,3-диоксолана
SU1143748A1 (ru) Способ получени 2,2-диалкил-1,3-диокса-6-(2-оксиалкил)-6-аза-2-силациклооктанов
US4785122A (en) Method for production of amine compound
US4421934A (en) Process for the preparation of 8-ethylenic carbonyl compounds
SU539038A1 (ru) Способ получени замещенных 4-галоген2-алкокси-2-оксо-1,2-оксафосфол-3енов
SU570257A1 (ru) Способ получени производных алкилэтинилкетонов
EP0019374B1 (en) By-product recycling process in the production of lower alkyl 3.3-dimethyl-4-pentenoate esters
SU1074880A1 (ru) Способ получени диалкил-2-бром-2-алкоксиалкенилфосфонитов
US4216321A (en) 3,4-Dihydropyrrolo-[1,2-a]-pyrazine and method of preparing same
SU703519A1 (ru) Способ получени инденов
SU888496A1 (ru) Способ получени 2,2-диметокси-4,4-дифенил-5-замещенных-1,3,2-оксазафосфол-2-енов
US2842601A (en) Fluorinated hemiacetals