SU261380A1 - Способ получения анетола - Google Patents
Способ получения анетолаInfo
- Publication number
- SU261380A1 SU261380A1 SU1264831A SU1264831A SU261380A1 SU 261380 A1 SU261380 A1 SU 261380A1 SU 1264831 A SU1264831 A SU 1264831A SU 1264831 A SU1264831 A SU 1264831A SU 261380 A1 SU261380 A1 SU 261380A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- anisole
- anethole
- methoxypropiophenone
- methoxyphenyl
- Prior art date
Links
- RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N Anethole Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C)C=C1 RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N 0.000 title claims description 14
- 239000001074 1-methoxy-4-[(E)-prop-1-enyl]benzene Substances 0.000 title claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N Anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M Potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K Iron(III) chloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N Propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- -1 copper-chromium Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229940011037 anethole Drugs 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 claims description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ZJVAWPKTWVFKHG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 ZJVAWPKTWVFKHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KBHWKXNXTURZCD-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=C(OC)C=C1 KBHWKXNXTURZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATOOHBIWRYLVIE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1-phenylpropan-1-one Chemical compound COC(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 ATOOHBIWRYLVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 230000002588 toxic Effects 0.000 claims 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INULNSAIIZKOQE-YOSAUDMPSA-N [(3R,4aR,10aR)-6-methoxy-1-methyl-3,4,4a,5,10,10a-hexahydro-2H-benzo[g]quinolin-3-yl]-[4-(4-nitrophenyl)piperazin-1-yl]methanone Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H]2[C@H](N(C1)C)CC=1C=CC=C(C=1C2)OC)N(CC1)CCN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 INULNSAIIZKOQE-YOSAUDMPSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000001 dental powder Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 108010089433 obelin Proteins 0.000 description 1
- 238000005020 pharmaceutical industry Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к технике получени одного из замещенных фенолов - анетола, который широко (примен етс в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, в синтезе душистых веществ (дл получени ценного душистого вещества обелина), а также в косметической промышленности при производстве зубных паст, зубных порошков и т. п.
Известен способ получени анетола путем взаимодействи пропионового альдегида с анизолом в присутств ии концентрированной сол .ной и фосфорной кислот с последуюшим насыщением реакционной массы хлористым водородом при 0°С. Полученный хлорид затем нагревают с пиридином.
Способ сложен по технологическому оформлению и не может представить интерес дл промышленности. .
По предлагаемому способу, в отличие от известного, процесс взаимодействи анизола с пропионовым ангидридом идет в присутствии хлорного железа np« температуре 95-105°С с последующим гидрированием полученного при этом продукта в присутствии меднохромового катализатора 1при температуреЮО-130°С и давлении 100-il20 атм. Продукт гидрировани дегидратируют путем вакуум-перегонки в присутствии серной кислоты или ее кислой соли. Кислоту используют
в виде 2%-ного водного раствора в количестве 0,12-0,3%, или в присутствии 0,3-0,55% бисульфата кали .
Данное изобретение вл етс разработкой метода получени синтетического анетола из доступного сырь , который может быть легко осуществим в производстве.
Способ состоит из трех стадий.
Claims (2)
1.Получение п-метоксипропиофенона. Его -получают ацилированием анизола нропионоБым ангидридом в лрисутствии хлорного железа (95-105°С).
2.Образующийс и-метоксипропиофенон гидрируют над меднохромовым катализатором , вз тым в количестве 5-10% от веса л-метоксипропиофенона (100-120 атм, 100- 130°С). Гидрирование /г-метоксипротаиофенона можно проводить над различными катализаторами (никель скелетный, палладий на угле
и другие). Однако лучшие результаты получены при гидрировании над меднохромовым катализатором. В этом случае такие побочные процессы, как отщепление метоксигрупны, дальнейшее гидрирование образующегос
1-(«-метоксифенил)-пропанола-1 до 1-(п-метоксифенил )-пропана и т. д. почти не имеют места. 3 больших количеств 2%-ного водного раствора серной кислоты или бисульфата кали . Дл дегидратации 1-(л-метоксифенил)-1пропанола-1 могут быть применены различные катализаторы, обычно использующиес при5 дегидратации спиртов: серна кислота, борна кислота, окись алюмини и другие кислотные катализаторы. Однако только в присутствии незначительных количеств (0,12- 0,30%) 2%-но,го раствора серной кислоты или10 0,30-0,55% бисульфата кали дегидратаци 1-(п-метоксифенил)-пропанола-1 проходит с высоким выходом. В синтезе образуетс смесь двух стереоизомерных анетолов: транс-анетола (90-95%)15 и 1{мс-анетола (5-10%), из которых г{«с-изомер более токсичен и его применение в фармацевтических и косметических препаратах не рекомендуетс . Однако этот изомер может быть отделен от транс-анетола ректмфика-20 цией. Пример. Смесь из 108 г пропионового ангидрида, 180 г анизола и 1,5-2,5 г хлорного железа нагревают ири леремещивании 1 час при 95-105°С. От реакционной смеси25 отгон ют избыток анизола и образовавш пос пропионовую кислоту. Остаток после промывки до нейтральной реакции перегон ют в вакууме . Получают 100 г п-метоксипропиофенона (73% от теоретического в пересчете на30 прапионовый ангидрид). 100 г «-метоксипропиофенона и 5-10 меднохромового катализатора загружают в автоклав, создают давление 100-120 атм, поднимают температуру до 100°С и при35 100-130°С ведут поглощение водорода. Пос4 ле отделени катализатора к остатку (93 г) добавл ют 0,12-0,30 г 2%-ного водного раствора серной кислоты или 0,30-0,55 г бисульфата кали , несколько кристалликов гидрохинона и медленно перегон ют в вакууме при 6-10 мм, рт. ст. Получают 77 г анетола, что составл ет 93% от теоретического , счита на 1-(п-метоксифенил)-пропанол-1, или 83% в пересчете на /г-метокси|пр01пиофенон . Полученный анетол, представл ющий смесь 5-10% ас-ащетола и 90-95% гра с-ащетола, подвергают ректификации на колонке зффективностью около 25 теоретических тарелок, Выдел ют чистый транс-анетол с выходоМ 75-80%. Предмет изобретени 1. Способ получени анетола из анизола, отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы, анизол подвергают взаимодействию с пропионовым ангидридом в присутствии хлорного железа при температуре 95-105°С с последующим гидрированием полученного при этом продукта на эдеднохромовом катализаторе при температуре 100- 130°С и давлении 100-120 атм, дегидрата-цией продукта гидрировани путем вакуумперегонки в присутствии незначительного количества серной кислоты или ее кислой соли и выделением целевото продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс дегидратации ведут в присутствии 0,12-0,3% 2%-ного водного раствора серной кислоты или 0,3-0,55% бисульфата кали .
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU261380A1 true SU261380A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017009462A1 (en) | 2015-07-15 | 2017-01-19 | Basf Se | Process for preparing an arylpropene |
US9765001B2 (en) | 2014-01-17 | 2017-09-19 | Basf Se | Method for producing arylpropenes |
US10202323B2 (en) | 2015-07-15 | 2019-02-12 | Basf Se | Process for preparing an arylpropene |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9765001B2 (en) | 2014-01-17 | 2017-09-19 | Basf Se | Method for producing arylpropenes |
RU2670615C2 (ru) * | 2014-01-17 | 2018-10-24 | Басф Се | Способ получения арилпропенов |
WO2017009462A1 (en) | 2015-07-15 | 2017-01-19 | Basf Se | Process for preparing an arylpropene |
US10202323B2 (en) | 2015-07-15 | 2019-02-12 | Basf Se | Process for preparing an arylpropene |
US10308580B2 (en) | 2015-07-15 | 2019-06-04 | Basf Se | Process for preparing an arylpropene |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4471136A (en) | Preparation of ethyl acetate | |
US3911003A (en) | Process for the production of glycolic acid and oxydiacetic acid | |
GB1565781A (en) | Process for the preparation of trimethylolalkanes | |
JPH0560814B2 (ru) | ||
SU261380A1 (ru) | Способ получения анетола | |
US4156093A (en) | Process for increasing the production or recovery yields of hemiacetal-esters of glyoxylic acid | |
US4311854A (en) | Process for the production of di-n-propyl-acetic acid | |
EP0688751A1 (de) | Herstellung von 1,1,1,4,4,4-Hexafluorbutan durch Umsetzung von 1,1,1,4,4,4-Hexafluorbuten mit Wasserstoff in Gegenwort eines Edelmetallkatalysators | |
JPH06234689A (ja) | ジメトキシエタナールの工業的製造のための連続方法 | |
JPH0558635B2 (ru) | ||
US2937201A (en) | Process for the production of azelaic acid | |
US4049733A (en) | Synthesis of diphenylmethane using phosphoric-sulfuric acid catalyst | |
US2421090A (en) | Long chain aliphatic halides and method of preparing same | |
US4317925A (en) | Process for the production of di-n-propylacetic acid | |
US3914291A (en) | Process for splitting cycloaliphatic hydroperoxides | |
SU166036A1 (ru) | Способ получения n-алкил-р-анизидинов | |
US3962341A (en) | Production of piperitenone | |
SU435235A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПИПЕРИДИНДИНИТРОКСИЛОВАлкАнового РЯДА | |
JPS6034932B2 (ja) | ω−アルケン−1−オ−ルの製造法 | |
US5075496A (en) | Manufacture of 2,6-hydroxynaphthoic acid | |
JPS62164656A (ja) | シアノイソホロンの製造法 | |
EP0026393B1 (en) | Preparation of unsaturated diester precursor for sebacic acid and preparation of sebacic acid esters therefrom | |
JPH11335319A (ja) | α−ヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
SU878763A1 (ru) | Способ получени производных 2-аминоциклопентана | |
RU2102377C1 (ru) | Способ получения 4-циклогексил-4-метилпентанона-2 |