SU259896A1

SU259896A1 -

Info

Publication number: SU259896A1
Application number: SU1161227A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к способу получени лактамов, которые наход т широкое применение в качестве мономеров в производстве полиамидных волокон, .например капролактама, как биологически активные вещества, а также в различных синтезах. Известен способ получени лактамов взаимодействием соответствуюш,их аминокислот или их производных с водоотнимаюнлюп реагентами при нагревании. Возможно также получение их взаимодействием лантанов с аммиаком 1ИЛИ аминами, циклизацией амидоВ непредельных кислот, циклодимеризацией катенов с аминами. Однако из-за труднодоступности исходного сырь процессы отличаютс многостадийностью . Предлагаемый новый способ получени N-замещенных б-лактамо,в с гелг-динитрометильной грунпой в у-иоложении лактамного кольца заключаетс в том, что сложные эфиры органических нитрокислот, содержащих нитрозоаминиую группу, обрабатывают смесью уксусной и сол ной кислот при температуре 90-110° с доследующим выделением деленого продукта известными приемами. кого вещества, которое отдел ют фильтрованием . Пример 1. Бис-(карбометокси-2,2-динитробутнл ) -нитрозоамин. 11,5 г бнс-(карбометокси-2,2-динитробутил)амина раствор ют в 50 мл СНзСООН и при температуре 15-16°С прикапывают водный раствор 15 г нитрита натри . Через 2 - 2,5 час реакционную массу выливают, а холодную воду и осадок отл имают. Выход ннтрозопроизводного 10,1 г (82,3%); т. пл. 65 - 66°С (из хлороформа). Найдено, %: С 31,94; N 18,31; Н 3,92. CisHisNeOis В ычисленно, %: С 31,71; N 18,50; Н 3,97. N- карбокси- 2,2-диннтробутилдиннтро-б- валеролактам . 5 г N-нитрозопрозводного (пример 1) присыпают к смеси 20 Л1Л уксусной м Q мл сол ной кислот, медленно подогревают до 91 - 110°С и выдерживают при этой те.мпературе 40 - 50 мин. Затем реакционную массу охлаждают , и отфильтровывают выпавшее при этом белое кристаллическое вещество. Выход 4,01 г (79,2%); т. пл. 162-163°С (с. разл. из водного метанола).

Хлорангидрид N- (.кар бокси-2,2-Динитробутил )-р,р-динитро-б-валеролактама и метиловый эфир.

2 г кислоты, полученной выше, кип т т 2 час .с 10 мл хлористого тионила. Реакционную массу упаривают. Получают вещество с т. пл. 103-104°С (из дихлорэтана). Выход количественный .

Из 1 г хлорангидрида кип чением в течение 30 мин с 10 мл метанола получают метиловый эфир с т. пл. 131 - 132°С (водный метанол). Выход количественный.

Найдено, %: С 33,29; N 17,96; Н 3,69.

CiiHisNsOii

Вычислено, %: С 33,58; N 17,81; Н 3,81.

Пример 2. Ы,Ы-бис-(карбометокси-2,2-динитробутил )-Ы,Ы-дин1итрозоэтилендиамин.

К суспензии 11,5 г калиевой соли метилового эфира дннитромасл ной .кислоты в 45 мл Н2О прибавл ют 3,25 г хлоргидрата этилендиамина и Q мл 37%-ного раствора СЬЬО. Массу греют 3 час при 30 - 35°С и охлаждают до 0°С. Затем к ней прикапывают 45 мл концентрированной азотной кислоты при температуре не выше 5°С. После добавлени всей кислоты температуру поднимают до 10-15°С и приливают по капл м водный раствор 15 г NaNO2. Через 30 мин осадок отжимают.

Выход йитрозопроизводного 9,82 г (72,1% на калиевую соль); т. пл. 146- 147°С (с разл.) (ацетонитрил : метанол : 1).

Найдено, %: С 31,72; N 23,37; Н 4,01.

CuH22N8Oi4

Вычисленно, %: С 31,93; N 23,19; Н 4,18.

1,2-Ди- (р,р-динитро-б-валеролакто) -этан получают аналогично Ы-(карбокси-2,2-динитробутил )-р,р-динитро-б-валеролактаму.

Выход 68,7%; т. пл. 203 -204°С (с разл. из СНзСЫ).

Найдено, %: С 35,83; N 20,43; Н 3,98.

CiaHioNoOio

Вычислено, %: С 35,64; N 20,79; Н 3,96

Предмет изобретени

Способ получени N-замещенных б-лактамов с гаи-динитрометильной группой в у-положении лактамного кольца, отличающийс тем, что сложные эфиры органических нитрокислот, содержащие нитрозоаминную группу, обрабатывают смесью уксусной и сол ной кислот при температуре 90-110°С последующим выделением целевого продукта известными приемами .