SU255241A1

SU255241A1 - METHOD OF OBTAINING SULPHONATES OF SS-OXYPOLINITROKETONES

Info

Publication number: SU255241A1
Application number: SU1261006A
Authority: SU
Inventors: Г. С. Исмагилова А. Л. Фридман; тех ичеслА бмйдиетейаМ Д. атентио; Пермский филиал Государственного института прикладной химии витель

Description

Изобретение относитс к способу получени а-оксиполинитрокетонов, которые могут быть использованы в качестве алкилирующих агентов при синтезе полифункциональных нитросоединений.The invention relates to a process for the preparation of a-hydroxypolin-nitroketones, which can be used as alkylating agents in the synthesis of polyfunctional nitro compounds.

Предлагаемый способ заключаетс во взаимодействии полинитродиазокетона с сульфокислотой в среде пол рного растворптел с последующим выделением целевого продукта известным способом.The proposed method consists in the interaction of polynitrodiazoketone with sulfonic acid in a polar solution medium followed by isolation of the target product in a known manner.

В качестве диазокетонов -используют соединени , содержащие гем-тринитрометильную , гем-дпнитрометильную, галоиддинитрометильную , а также N-.нитраминную группы Б цепи. Из сульфокислот были изучены соединени , содержащие алифатические, ароматические и гетероциклические заместители. Лучще всего реакци протекает в среде уксусного ангидрида. Провод т ее, прибавл сульфокислоту к раствору диазокетона в уксусном ангидриде, при 15-20°С до полното прекращени выделени азота. Продукт реакции выпадает в осадок лри гидролизе уксусного ангидрида водой. Выход 70-90%. Сульфонаты а-омсиполинитрокетонов представл ют собой белые кристаллические вещества , устойчивые при длительном хранении в обычных услови х. Они легко поддаютс очистке, имеют четкие температуры плавлени , их можно использовать дл ндентиф)кации полинитродназокетонов.As diazoketones, compounds containing heme-trinitromethyl, heme-dnitromethyl, haloedinitromethyl, and also N-nitramine group B chains are used. From sulfonic acids, compounds containing aliphatic, aromatic and heterocyclic substituents were studied. The reaction best proceeds in the medium of acetic anhydride. It is carried out by adding sulphonic acid to a solution of the diazoketone in acetic anhydride, at 15-20 ° C until the end of nitrogen evolution. The reaction product precipitates in the hydrolysis of acetic anhydride with water. Yield 70-90%. A-Omsipolin-nitroketone sulfonates are white crystalline substances that are stable during long-term storage under normal conditions. They are easy to clean, they have clear melting points, and they can be used to identify the polynitrose and ketones.

Строение получаемых соединений доказано элементарным анализом и МК-спектрами.The structure of the obtained compounds was proved by elementary analysis and MK-spectra.

Пример I. 5,5,5-Трип 1тро-2-кетоамил-птолуол-сульфонат-1 .Example I. 5,5,5-Trip 1 Tr-2-ketoamyl-ptoluene-sulphonate-1.

К раствору 5 г 1-диазо-5.5.5-тринитропентанона-2 в 20 мл уксусного ангидрида при комнатно температуре небольшими порци ми прибавл ют /г-толуолсульфокислоту до прекращени выделени азота. Реакционную массу при комнатной температуре выдерживают в течение 30 мин и гидролизуют уксусный ангидрид 50 мл воды. После этого остаетс масло, которое при промывке водой быстро затвердевает в белое кристаллическое вещество. Кристаллы отфильтровывают, промывают водой п дважды перекристаллпзовывают из теплого eтaнoлa. Выход 6,15 г (77%); т. ил. 107-108°С.To a solution of 5 g of 1-diazo-5.5.5-trinitropentanone-2 in 20 ml of acetic anhydride at room temperature, / g-toluenesulfonic acid is added in small portions until the evolution of nitrogen stops. The reaction mass at room temperature is maintained for 30 minutes and the acetic anhydride is hydrolyzed with 50 ml of water. Thereafter, an oil remains which, when washed with water, quickly solidifies to a white crystalline substance. The crystals are filtered, washed with water, and recrystallized twice from warm ethanol. Yield 6.15 g (77%); T. Il. 107-108 ° C.

В ПК-спектре имеютс полосы поглощени , характерные дл групп C(N02):j 1300 и 1600;In the PC spectrum, there are absorption bands characteristic of the C (N02) groups: j 1300 and 1600;

795 п 1430; SO.-, 1180 и 795 p 1430; SO.-, 1180 and

СО 1750;CO 1750;

1370 C.U-5. 1370 C.U-5.

2. 5,5,5-Тринитро-3-метил-2-кетоПример2. 5,5,5-Trinitro-3-methyl-2-keto Example

амил- (3-пиридин-сульфонат) -1.amyl- (3-pyridine sulfonate) -1.