SU183210A1

SU183210A1 - METHOD OF OBTAINING 9-CARBAZOLHYLACETIC ACIDS

Info

Publication number: SU183210A1
Application number: SU1017914A
Authority: SU
Original assignee: В. П. Лопатинский , И. П. Жеребцов Томский политехнический институт

Description

Известно получение 9-карбазолилуксусной кислоты действием этилового эфира хлоруксусной кислоты на калийкарбазол с последующим омылением образовавшегос этилового эфира 9-карбазолилуксусной кислоты.It is known to prepare 9-carbazolyl acetic acid by the action of ethyl chloroacetic acid ester on potassium carbazole, followed by saponification of the 9-carbazolyl acetic acid ethyl ester formed.

Процесс протекает в три стадии с низким Г5ыходом целевого продукта.The process proceeds in three stages with a low G5 yield of the desired product.

С целью сокращени времени проведени процесса предложен способ, согласно которому на карбазол или его галоген- или нитрозамещенные действуют хлоруксусной кислотой в присутствии едкого кали в среде протоноакцепториого растворител , например диметилформамида .In order to reduce the time of the process, a method has been proposed, according to which carbazole or its halogen- or nitro-substituted are acted with chloroacetic acid in the presence of caustic potassium in the medium of a proton-acceptor solvent, for example dimethylformamide.

При.мер 1. К 16,7 г карбазола добавл ют 27 г едкого кали, 100 мл диметилформамида и 13 г хлоруксусной кислоты. Смесь нагревают на кип щей вод ной бане 6 час при перемешивании , после чего выливают в воду. Непрореагировавший карбазол отфильтровывают, а 9-карбазолилуксусную кислоту выдел ют путем медленного вливани в фильтрат концентрированной сол ной кислоты при перемешивании , отфильтровывают и высушивают. Применение концентрированной сер.ной кислоты в данном случае менее желательно из-за возможного сульфировани продукта реакции. Выход 9-карбазолилуксусной кислоты с т. пл. 201-202°С составл ет 7,7 г (34,2% от теоретического ).Example 1. To 16.7 g of carbazole, 27 g of potassium hydroxide, 100 ml of dimethylformamide and 13 g of chloroacetic acid are added. The mixture is heated on a boiling water bath for 6 hours with stirring, and then poured into water. Unreacted carbazole is filtered off, and 9-carbazolyl acetic acid is recovered by slowly pouring concentrated hydrochloric acid into the filtrate with stirring, filtering and drying. The use of concentrated sulfuric acid is less desirable in this case due to the possible sulfonation of the reaction product. The output of 9-carbazolyl acid with m. PL. 201-202 ° C is 7.7 g (34.2% of theoretical).

Анализ вещества на азот показывает его содержание 6,42%, в то врем как вычисленное содержание составл ет 6,22%, т. е. вещество вл етс достаточно чистым, хот перекристаллизацией из уксусной кислоты его т. пл. может быть доведена до 215°С. По литературны .м данным 9-карбазолилурссусна кислота плавитс при 215°С.The analysis of the substance for nitrogen shows its content of 6.42%, while the calculated content is 6.22%, i.e., the substance is sufficiently pure, although recrystallization from acetic acid is mp. can be increased to 215 ° C. According to the literature, 9-carbazolylurcic acid melts at 215 ° C.

Пример 2. К 16,1 г 3,6-дихлоркарбазола, 27 г едкого кали и 100 мл диметилформамида добавл ют 13 г хлоруксусной кислоты и смесь выдерживают при 80°С с перемешиванием 6 час, после чего обрабатывают, как указано выше. Количество непрореагировавшего 3,6дихлоркарбазола составл ет 8,2 г (50,0% от вз того в реакцию), а выход 3,6-дихлор-9-карбазолилуксусной кислоты 9,5 г (46,3% от теоретического ), т. е. выход иа ирореагировавН1ИЙ 3,6-дихлоркарбазол почти количественный; т. пл. 3,6-дихлор-9-карбазолилуксусной кислоты 226-230°С.Example 2. To 16.1 g of 3,6-dichlorocarbazole, 27 g of potassium hydroxide and 100 ml of dimethylformamide were added 13 g of chloroacetic acid and the mixture was kept at 80 ° C with stirring for 6 hours, then treated as described above. The amount of unreacted 3.6 dichlorocarbazole is 8.2 g (50.0% of the reaction), and the yield of 3,6-dichloro-9-carbazolyl acetic acid is 9.5 g (46.3% of the theoretical), t. E. the yield of ia and reacting with 3,6-dichlorocarbazole is almost quantitative; m.p. 3,6-dichloro-9-carbazolyl acetic acid 226-230 ° C.

Найдено N 4,89%.Found N 4.89%.

Вычислено N 4,75Calculated N 4.75

/оМол . вес найдено 305,11; 320,7; / o mol weight found 305.11; 320.7;

вычислено 294,2.calculated 294.2.

дилышком 1 час, после чего смесь обрабатывают , как описано в примере 1. Выход 3-нитро9-карбазолилуксусной кислоты с т. пл. 229- 232°С (с разложением) составл ет 1,6 г (25,7о/о от теоретического). З-Нитро-9-карбазолилуксусна кислота кристаллизуетс из лед ной уксусной кислоты в виде мелких желтых игл, раствор ющихс в водном растворе едкого кали с интенсивным желтым окрашиванием.Dilyshkom 1 hour, after which the mixture is treated as described in example 1. The output of 3-nitro-9-carbazolyl acetic acid with so pl. 229-223 ° C (with decomposition) is 1.6 g (25.7 ° / o of theoretical). H-Nitro-9-carbazolyl acetic acid crystallizes from glacial acetic acid in the form of small yellow needles that dissolve in an aqueous solution of caustic potash with intense yellow staining.

Найдено N 10,17%, Вычислено N 10,37%.Found N 10.17%. Calculated N 10.37%.

lie вошедшие в реакцию карбазол или его замеш,енные могут быть снова вовлечены без дополнительной очистки.Lie reacted carbazole or its mixtures may be re-involved without further purification.

Предмет изобретени Subject invention

Снособ получени 9-карбазолилуксусных кислот , отличающийс тем, что, с целью сокращени времени проведени процесса, карбазол или его галоген- или нитрозамещенные обрабатывают хлоруксусной кислотой в присутствии едкого кали в среде прогоноакцепторного растворител , например димегилформамида.A method for preparing 9-carbazolyl acetic acids, characterized in that, in order to shorten the time of the process, carbazole or its halogen or nitrosubstituted is treated with chloroacetic acid in the presence of caustic potassium in a medium of progonoceptor solvent, for example dimethylformamide.