SU250120A1 - METHOD OF OBTAINING p-TOLYLPROPIONAL ALDEHYDE - Google Patents
METHOD OF OBTAINING p-TOLYLPROPIONAL ALDEHYDEInfo
- Publication number
- SU250120A1 SU250120A1 SU1245539A SU1245539A SU250120A1 SU 250120 A1 SU250120 A1 SU 250120A1 SU 1245539 A SU1245539 A SU 1245539A SU 1245539 A SU1245539 A SU 1245539A SU 250120 A1 SU250120 A1 SU 250120A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- aldehyde
- tolylpropionic
- toluene
- acetate
- condensation
- Prior art date
Links
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- TXECTBGVEUDNSL-UHFFFAOYSA-N 1-acetyloxyprop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C=C)OC(C)=O TXECTBGVEUDNSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- -1 chlorine tin Chemical compound 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J Titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N acrylaldehyde Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000613 Citrullus lanatus Species 0.000 description 1
- 235000012828 Citrullus lanatus var citroides Nutrition 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области синтеза душистых веществ, примен емых в парфюмерно-косметической промышленности.The invention relates to the field of the synthesis of fragrances used in the cosmetic industry.
Среди душистых веществ большое место занимают органические соединени , принадлежащие к классу жирноароматических альдегидов .Among fragrances, organic compounds belonging to the class of fatty aromatic aldehydes occupy a large place.
Известен способ получени жирноароматических альдегидов, например р-толилпропионового альдегида, конденсацией ароматических углеводородов, например толуола, с диацетатами непредельных альдегидов, например акролеина, в присутствии четыреххлористого титана и последующим гидролизом образующихс моноенолацетатов в присутствии кислых или щелочных агентов в среде спирта.A known method for the preparation of fatty aromatic aldehydes, for example p-tolylpropionic aldehyde, by condensation of aromatic hydrocarbons, for example toluene, with unsaturated aldehydes diacetate, for example acrolein, in the presence of titanium tetrachloride and subsequent hydrolysis of the resulting monoenol acetate in the presence of acidic or alkaline agents in the medium in the presence of acidic or alkaline agents in the medium in an alcohol in the medium.
Недостатком способа вл етс то, что в этом случае конденсацию толуола с а:Кролеином прово|Д т пр.и температуре -30°С в среде инертного газа (азота) при мол рном соотнощении акролеина к толуолу, равном 1 : 15. Соблюдение таких условий (низка температура , большое разбавление) в промышленных масштабах весьма затруднительно.The disadvantage of the method is that in this case the condensation of toluene with a: Caroline provo | Dt and the temperature of -30 ° C in an inert gas (nitrogen) at a molar ratio of acrolein to toluene, equal to 1: 15. Observance of such conditions (low temperature, high dilution) on an industrial scale is very difficult.
Цель изобретени - разработка удобного дл промышленности метода получени р-толилпропионового альдегида, обладающего сильным своеобразным запахом , напом .инающим запах арбуза.The purpose of the invention is to develop an industrially convenient method for the production of p-tolylpropionic aldehyde, which has a strong peculiar odor that resembles the smell of watermelon.
Предложен способ получени р-толилпропионового альдегида конденсацией толуола с диацетатом акролеина в присутствии катализатора хлорного олова с последующим гидролизом образующегос при этом моноенолацетата р-толилпропионового альдегида в присутствии серной кислоты в среде ацетона.A method is proposed for producing p-tolylpropionic aldehyde by condensation of toluene with acrolein diacetate in the presence of a chloride-of-tin catalyst followed by hydrolysis of the p-tolylpropionic aldehyde mono-enol acetate, in the presence of sulfuric acid in an acetone medium.
Преимущество способа состоит в том, что замена четыреххлористого титана на стадииThe advantage of this method is that the replacement of titanium tetrachloride on stage
конденсации на хлорное олово позвол ет повысить выход моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, а использование на стадии гидролиза в качестве растворител ацетона вместо примен емого обычно в этих случа хcondensation to chlorine tin allows to increase the yield of p-tolylpropionic aldehyde monoenol acetate, and using acetone instead of usually used in these cases as the solvent for acetone.
спирта позвол ет значительно повысить выход р-толилпропионового альдегида и улучшить его качество-.alcohol can significantly increase the yield of p-tolylpropionic aldehyde and improve its quality.
Так, при проведении конденсации толуола с диацетатом акролеина в присутствии четырех:So, when carrying out the condensation of toluene with acrolein diacetate in the presence of four:
хлористого титана выход моноенолацетата - толилпропионового альдегида составл ет 60% от теоретического, а в присутствии хлорного олова выход моноенолацетата р-толилпроппонового альдегида повышаетс до 71% от теоретического .titanium chloride, the yield of monoenol acetate - tolylpropionic aldehyde is 60% of the theoretical, and in the presence of chlorine tin, the yield of p-tolylproponic aldehyde monoenol acetate is increased to 71% of the theoretical.
При проведении гидролиза моноенолацетата р-толилпропионового альдегида в среде этилового или метилового спирта образуетс р д побочных продуктов, и 82%-ный р-толил44% от теоретического. Проведение гидролиза моноенолацетата р-толилпропио ового альдегида в среде ацетона позвол ет получить 98%-ный р-толилпропионовый альдегид с выходом 63% от теоретического.During the hydrolysis of p-tolylpropionic aldehyde monoenol acetate in ethyl or methyl alcohol, a number of by-products are formed, and 82% p-tolyl 44% of the theoretical value. Conducting hydrolysis of p-tolylpropionic aldehyde monoenol acetate in acetone allows obtaining 98% p-tolylpropionic aldehyde in 63% of the theoretical yield.
Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром л хлоркальциевой трубкой, приливают 184 г (2 моль толуола и 58,5 мл (0,5 моль четыреххлористого олова. При температуре от-8 до -10°С и хорошем перемешивании за 1,5 час добавл ют 79 г (0,5 моль} диацетата акролеина, растворенного в 92 г (1 моль} толуола. Затем реакционную массу перемешивают при той же температуре 1 час и выливают в смесь 300 мл воды и 50 мл сол ной кислоты. После отстаивани водный слой сливают, а органический промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом магни или натри , отгон ют избыток толуола, и остаток перегон ют в вакууме. При этом собирают фракцию с т. кип. 100-110°С (1 мм рт. ст.); бромное число 79 (вычислено 84). Получают 66,9 г 95%-ного моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, что составл ет 71% от теоретического .Example. 184 g (2 mol of toluene and 58.5 ml (0.5 mol of tin tetrachloride) are poured into a four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a thermometer and a calcium chloride tube. , 5 hours, 79 g (0.5 mol} of acrolein diacetate dissolved in 92 g (1 mol) of toluene) are added. Then the reaction mixture is stirred at the same temperature for 1 hour and poured into a mixture of 300 ml of water and 50 ml of hydrochloric acid. After settling, the aqueous layer is poured off, and the organic is washed with water until neutral, dried with sulphate agni or sodium, the excess toluene is distilled off, and the residue is distilled in a vacuum. At the same time, a fraction is collected from bp 100-110 ° C (1 mm Hg); bromine number 79 (calculated 84). 9 g of 95% p-tolylpropionic aldehyde mono-enol acetate, accounting for 71% of theoretical.
В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, приливают 40 г моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, 160 мл ацетона и 40 л«л 6 н серной кислоты. Смесь кип т т при хорошем перемешивании 1 час, после охлаждени добавл ют толуол дл извлечени органического продукта. Нижний водноацетоновый слой сливают, а толуольный экстракт промывают несколько раз водой до нейтральной реакции промывных вод, отгон ют толуол, а остаток перегон ют в вакууме. Получают 19,8 г 98%-него р-толилпропионового альдегида с т. кип. 78-82°С (1 мм рт. ст.), что составл ет 63% от тецретического .In a flask equipped with a stirrer and reflux condenser, 40 g of p-tolylpropionic aldehyde monoenol acetate, 160 ml of acetone and 40 l of l 6 n sulfuric acid are poured. The mixture is boiled with good stirring for 1 hour, after cooling, toluene is added to extract the organic product. The lower aqueous acetone layer is poured off, and the toluene extract is washed several times with water until neutral wash water, the toluene is distilled off, and the residue is distilled in vacuum. Get 19,8 g of 98% p-tolylpropionic aldehyde with t. Kip. 78-82 ° C (1 mmHg), which is 63% of the total.
Предмет изобретени Subject invention
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU250120A1 true SU250120A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2484067A (en) | Production of unsaturated organic compounds | |
| SU250120A1 (en) | METHOD OF OBTAINING p-TOLYLPROPIONAL ALDEHYDE | |
| RU2109004C1 (en) | Method of synthesis of substituted indanones | |
| RU2110510C1 (en) | Method of preparing substituted indanones | |
| JP6553553B2 (en) | Process for the preparation of 2,6-dimethyl-1,5-heptadiene-3-ol and 2,6-dimethyl-1,5-heptadiene-3-yl acetate | |
| JPH1053558A (en) | Production of 4,5-dichloro-2-methylbenzoic acid | |
| SU734184A1 (en) | Method of preparing p-formylstyrene | |
| SU348567A1 (en) | ||
| JP4428086B2 (en) | Method for producing 1-acetoxy-3- (3,4-methylenedioxyphenyl) propene derivative | |
| SU351822A1 (en) | Method of producing y-arylbutyl-alkyl esters | |
| JP2586949B2 (en) | Method for producing p- or m-hydroxybenzaldehyde | |
| CH637616A5 (en) | Process for ketones omega-triclorurati from carbon tetrachloride. | |
| US2698341A (en) | Acidolysis of methylal with carboxylic acid anhydroides | |
| WO2005105774A1 (en) | Process for the preparation of 3-(3,4-methylenedioxyphenyl)-2-methylpropanal | |
| SU212850A1 (en) | ||
| JP4786088B2 (en) | Method for producing glutaraldehyde monoacetal | |
| Roberts et al. | Acetoacetic ester-type cleavage by aniline1 | |
| SU273189A1 (en) | TABLE OF LIBRARY | |
| SU958409A1 (en) | Process for producing 2e-dodecene-1,12-dicarboxylic acid | |
| Wash et al. | Normal and Abnormal Alkylation of 2-Methylcyclopentyl Methyl Ketone | |
| JPS5819665B2 (en) | Succinyl succinate diester | |
| SU306118A1 (en) | ||
| SU169529A1 (en) | Method of producing 3-trifluoromethyldiphenylamine | |
| SU296759A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING ALKILTETRAHYDROBENZYLIDENOXIMESITYLES | |
| SU345132A1 (en) | METHOD OF OBTAINING COMPLEX 7-CHLOROPROPENYL ETHYL ETHERS |