SU351822A1

SU351822A1 - Method of producing y-arylbutyl-alkyl esters

Info

Publication number: SU351822A1
Application number: SU1481412A
Authority: SU
Original assignee: И. Цукерваник, В. А. Ермохина А. Р. Абдурасулева Ташкентский государственный университет имени В. И. Ленина

Description

Изобретение относитс к способу получени у-арилбутилалкиловых эфиров общей формулы CH,-CH-(CH,),-OR I где Аг - арил, R - алкил, которые могут найти применение в иарфюмерной промышленности, орган ическом синтезе; кроме того, некоторые из таких BeuiecTB могут использоватьс в качестве ароматизаторов дл табака. Известен способ получени у-арилбутнлалкиловых эфиров, заключающийс в том, что бутаидиол-1,3 подвергают взаимодействию с алкилбензолом при нагревании до 80°С в течение 12-14 час в присутствии безводного хлористого алюмини с последующей этерификацией полученного при этом спирта в присутствии серной кислоты при нагревании до 100°С в течение 10 час. Целевой продукт выдел ют фракционированием. С целью упрощени процесса .предложено бензол или алкилбензол подвергать взаимодействию с Y-хлорбутилалкиловыми эфирами в присутствии безводного хлористого алюмини в среде органического растворител с последующей обработкой реакционной массы подкисленной водой, промывкой органического сло водой и обезвоживанием над хлористым кальцием. После удалени растворител фракционированием остатка выдел ют чистый целевой продукт с выходом до 90%. Предлагаемый способ одностадиен, заканчиваетс за 8 час вместо 22-24 час по известному способу. Процесс не осложн етс побочными процессами, выделение готового продукта не вызывает трудностей. Изобретение иллюстрируетс примерами. Пример 1. Синтез у-фенилдибутилового эфира. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с газоотводной трубкой, механической мешалкой и термометром, помещают смесь 0,5 моль бензола н 0,05 моль у-хлордибутилового эфира, к которой в течение 2( с порци ми добавл ют 0,075 моль А1С1з. Перемешивание нродолжат при комнатной температуре 6 час. Затем реакционную массу выливают в воду, подкисленную ИС1. Органический слой промывают водой л высушивают CaCli). После отгонки избытка бензола остаток разгон ют IB вакууме. Выход у-фенчлд бутилового эфира 88%, т. кип. 134-135°С (23 мм рт. ст.), 0,9232, пп 1,4949.This invention relates to a process for the preparation of y-aryl-butyl alkyl esters of the general formula CH, -CH- (CH,), -OR I where Ar is aryl, R is alkyl, which can be used in the perfume industry, and in organic synthesis; In addition, some of these BeuiecTBs can be used as flavors for tobacco. A method of producing y-arylbutyl alkyl esters is known, namely, that butadiol-1,3 is reacted with alkyl benzene when heated to 80 ° C for 12-14 hours in the presence of anhydrous aluminum chloride, followed by esterifying the alcohol thus obtained in the presence of sulfuric acid when heated to 100 ° C for 10 hours. The desired product is isolated by fractionation. In order to simplify the process, benzene or alkyl benzene is proposed to be reacted with Y-chlorobutyl alkyl ethers in the presence of anhydrous aluminum chloride in an organic solvent medium, followed by treatment of the reaction mixture with acidified water, washing the organic layer with water and dehydration over calcium chloride. After removal of the solvent by fractionation of the residue, the pure desired product is isolated in a yield of up to 90%. The proposed method is a single step, which ends in 8 hours instead of 22-24 hours by a known method. The process is not complicated by side processes, the release of the finished product does not cause difficulties. The invention is illustrated by examples. Example 1. Synthesis of y-phenylbutyl ether. In a three-necked flask equipped with a reflux condenser with a vapor tube, a mechanical stirrer and a thermometer, put a mixture of 0.5 mol of benzene and 0.05 mol of y-chlorodibutyl ether, to which over 2 (0.075 mol of AlCl3 are added in portions. Stirring at room temperature for 6 h. Then the reaction mass is poured into water, acidified with IS 1. The organic layer is washed with water and dried (CaCli). After distilling off the excess benzene, the residue is distilled under an IB vacuum. The yield of y-fenchild butyl ether 88%, t. Kip. 134-135 ° C (23 mm Hg. Art.), 0.9232, PP 1.4949.

Ci4H220.Ci4H220.

Вычислено, %: С 81,55; Н 10,68.Calculated,%: C 81.55; H 10.68.

ИК-спектр (слг-1): 1125 (С-О-С), 3030, 1610, 1510 (бензольное кольцо) 770 и 705 (-СН мопозамещенного бензола).IR (slg-1): 1125 (C-O-C), 3030, 1610, 1510 (benzene ring) 770 and 705 (-CH of substituted benzene).

Пример 2. Синтез 7-(толил)дибутилового эфира.Example 2. Synthesis of 7- (tolyl) dibutyl ether.

К смеси 0,5 моль толуола и 0,05 моль у-хлордибутилового эфира добавл ют 0,075 моль Л1С1з. Реакцию провод т в услови х, описанных дл синтеза у-фснилдибутилового эфира (иример 1). Получают 95% f-{iojmji) дкбутилового эфира с т. кип. 143-144°С (23 льи рт. ст.), df 0,9178, По° 1,4921.To a mixture of 0.5 mol of toluene and 0.05 mol of y-chlorodibutyl ether was added 0.075 mol of L1Cl. The reaction is carried out under the conditions described for the synthesis of y-fsyl dibutyl ether (irimer 1). 95% of the f- (iojmji) dkbutyl ester is obtained with m.p. 143-144 ° C (23 E hg. Art.), Df 0.9178, ° 1,4921.

Найдено, %: С 81,72; Н 10,86.Found,%: C 81.72; H 10.86.

Ci5n2/,O.Ci5n2 /, O.

Вычислено, %: С 81,82; Н 10,91.Calculated,%: C 81.82; H 10.91.

ИК-спектр (сл-1): 1125 (С-О-С), 3030, 1610, 1510 (бензольное кольцо), 820, 790, 770, 750, 710 (-СП о-, м- и л-дизамещенного бензола).IR spectrum (sl-1): 1125 (C-O-C), 3030, 1610, 1510 (benzene ring), 820, 790, 770, 750, 710 (-SP about-, m- and l-disubstituted benzene ).

По данным ИК-спектроскопии лолученный эфир представл ет собой смесь изомеров. При окислении его во фталевые «ислоты получают преимущественно терефталевую кислоту, что свидетельствует о преобладании л-изомера (-90%).According to IR spectroscopy data, the ether obtained is a mixture of isomers. When it is oxidized to phthalic isls, predominantly terephthalic acid is obtained, which indicates the predominance of the l-isomer (-90%).

Пример 3. Синтез у- (л-ксилил)дибутилового эфира.Example 3. Synthesis of y- (l-xylyl) dibutyl ether.

Взаимодействием 0,5 моль п-ксилола и 0,05 моль у-хлордибутилового эфира :в присутствии 0,075 моль А1С1з в услови х, приведенных в примере 1, получают 90% 7-(«-ксилил) дибутилового эфира с т. кип. 156-157°С (22 мм рт. ст.), 0,9131, 1,4914.By the interaction of 0.5 mol of p-xylene and 0.05 mol of y-chlorodibutyl ether: in the presence of 0.075 mol of AlCl3, under the conditions given in example 1, 90% of the 7 - (- xylyl) dibutyl ether with m.p. 156-157 ° C (22 mm Hg. Art.), 0.9131, 1.4914.

Найдено, %: С 81,96; П 11,02.Found,%: C 81.96; P 11.02.

С1бП2бО.S1bP2bO.

Вычислено, %: С 82,05; П 11,11. ПК-спектр (C.1/-I): 1125 (С-О-С), 3030, 1610, 1510 (бензольное кольцо), 885 и 815 15 (-СП 1,2,4-замещенного бензола).Calculated,%: C 82.05; P 11.11. PC spectrum (C.1 / -I): 1125 (C-O-C), 3030, 1610, 1510 (benzene ring), 885 and 815 15 (-SP, 1,2,4-substituted benzene).

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени Р бутилалкиловых эфиров формулыThe method of obtaining P butyl alkyl esters of the formula

СНз - СН - (СП,), - ORSNZ - CH - (SP,), - OR

АгAg

где Аг - а рил,where Ag is a reel

R - аЛКил, с использованием бензола или алкилбензола и безводного А1С1з в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, бензол или алкилбензол .подвергают взаимодействию с Y-хлорбутилалкиловыми эфирами в среде органического растворител .R is alKyl, using benzene or alkylbenzene and anhydrous A1Cl3 as a catalyst with isolation of the target product by known methods, characterized in that, in order to simplify the process, benzene or alkylbenzene is reacted with Y-chlorobutyl alkyl esters in organic solvent medium.