SU292957A1 - Method of producing complex carboxylic acid esters - Google Patents
Method of producing complex carboxylic acid estersInfo
- Publication number
- SU292957A1 SU292957A1 SU1403048A SU1403048A SU292957A1 SU 292957 A1 SU292957 A1 SU 292957A1 SU 1403048 A SU1403048 A SU 1403048A SU 1403048 A SU1403048 A SU 1403048A SU 292957 A1 SU292957 A1 SU 292957A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- acid esters
- acid
- butyl
- producing complex
- Prior art date
Links
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 title description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butanoic acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- TZGIRWVSWPFWBP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxymethylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OCC1=CC=CC=C1 TZGIRWVSWPFWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound C[C](C)C IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N Benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N Isopropyl acetate Chemical compound CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N P-Toluenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N Sec-Butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFBMVJLKEKKMJG-UHFFFAOYSA-N acetic acid;3-methylbutanoic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(C)CC(O)=O UFBMVJLKEKKMJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- GZASGKSFGDNCJI-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate;2-benzylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 GZASGKSFGDNCJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VONGZNXBKCOUHB-UHFFFAOYSA-N benzyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 VONGZNXBKCOUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к иолучению сложных эфиров, широко примен емых в различных отрасл х народного хоз йства в качестве растворителей, пластификаторов, химических реагентов и т. д. Известно несколько способов получени сложных эфиров. Наиболее распространенным из них вл етс способ, заключающийс во взаимодействии кислоты и спирта под вли нием катализаторов кислой природы при иагревании . Недостатками известного способа получени сложных эфиров вл ютс относительно невысокие выходы (обычно пор дка 40-60%). Кроме того этерификаци спиртов кислотами требует определенных энергетических затрат , так как дл достижени равновеси приходитс нагревать смесь комноне тов, как правило, несколько часов, а иногда и дольше. Цель насто щего изобретени состоит в разработке принципиально нового способа получени сложных эфиров карбоноБых кисло г, который позволит получать сложные эфиры любых карбоновых кислот с более высокими выходами, резким снижением времени реакции и св занных с этим энергетических затрат и в более чистом виде. при кип чении их смеси (или нагревании на кип шей вод ной бане) в течение нескольких мииут в ирисутствии каталитических количеств доноров протонов, например Нз5О4, паратолуолсульфокислоты и др. Предлагаемый способ получени сложных эфиров карбоновых кислот показан в р де примеров. Все синтезированные сложные эфиры получены с высокими выходами, причем реакци заканчиваетс за несколько минут и реакционна смесь состоит только из образовавшегос практически с количественным выходом целевого сложного эфира и карбоновой кислоты, ВЗЯТО В збытке. Пример 1. Н-БуТИЛОВЫЙ эфир уксусной К слоты (бутилацетат). Смесь 13,0 г (0,1 моль) н-бутил-трег-бутилового эфира и 9,0 г (0,) уксусной кислоты кип т т в колбе с обратным холодильником и ир1 сутствии 0,1 мл серной кислоты в течение 3 мин. Реакционну о смесь охлаждают, прибавл ют 50 мл эфира, промывают водой (5Х Х50 мл) и сушат органической слой ,. При перегонке выдел еют 11,0 г (94%) бутилацетата с т. кип. 124-126°С (750 мм рт. ст.);The invention relates to the synthesis of esters that are widely used in various sectors of the national economy as solvents, plasticizers, chemical reagents, etc. There are several methods for producing esters. The most common of these is the method of reacting an acid and an alcohol under the influence of acid catalysts during heating. The disadvantages of the known method of producing esters are relatively low yields (usually in the order of 40-60%). In addition, the esterification of alcohols with acids requires a certain amount of energy, since, in order to achieve equilibrium, it is necessary to heat a mixture of rooms, as a rule, for several hours, and sometimes even longer. The purpose of the present invention is to develop a fundamentally new method for the preparation of carbonic acid esters, which will allow the preparation of esters of any carboxylic acids with higher yields, a sharp decrease in reaction time and the associated energy costs and in a cleaner form. when boiling their mixture (or heating in a boiling water bath) for several missions in the presence of catalytic amounts of proton donors, such as H3 O4, paratoluene sulphonic acid, etc. The proposed method for the preparation of carboxylic esters is shown in a number of examples. All of the synthesized esters are obtained in high yields, the reaction is completed in a few minutes and the reaction mixture consists only of the target ester and carboxylic acid, which is formed in a practically quantitative yield, and is boosted. Example 1. N-butyl ester of acetic K slots (butyl acetate). A mixture of 13.0 g (0.1 mol) of n-butyl-trib-butyl ether and 9.0 g (0,) of acetic acid is boiled in a flask with reflux condenser and without 0.1 ml of sulfuric acid for 3 min The reaction mixture is cooled, 50 ml of ether are added, the mixture is washed with water (5X X50 ml) and the organic layer is dried ,. During distillation, 11.0 g (94%) of butyl acetate with m.p. 124-126 ° C (750 mmHg);
Смесь 8,2 г (0,05 .моль бензил-трет-бутилового эфира, 6,6 г (0,075 моль масл ной кислоты и 0,1 мл среной кислоты нагревают на масл ной бане при 115°С в течение 8 мин. Смесь охлалчдают, прибавл ют 50 мл бензола, промывают водой (5x50 мл}, сушат Na2S04 и перегон ют. Получают 87% бензилбутирата с константами: т. кип. 240-242° (755 мм рт. ст.); Пд 1,4930; df 1,0012.A mixture of 8.2 g (0.05 mol of benzyl tert-butyl ether, 6.6 g (0.075 mol of butyric acid and 0.1 ml of srenoic acid) is heated on an oil bath at 115 ° C for 8 min. Mixture cooled, 50 ml of benzene was added, washed with water (5x50 ml}, dried with Na2SO4 and distilled. 87% of benzylbutyrate was obtained with constants: bp 240-242 ° (755 mm Hg); A: 1.4930; df 1,0012.
Пример 3. втор-Бутиловый зфир уксусной кислоты.Example 3. Sec-Butyl zfir acetic acid.
Смесь 13,0 г (0,1 моль) вгор-бутил-грег-бутилового эфира, 9,0 г (0,15 моль} уксусной кислоты и 0,1 мл серной кислоты кип т т в течение 4 мин, охлаждают и далее поступают как обычно. Получают 88% втор-бутилацетата с константами: т. кип. 111-113° С (750 мм рт. ст.); HD l,3878;df 0,8660.A mixture of 13.0 g (0.1 mol) in a m-butyl-greg-butyl ester, 9.0 g (0.15 mol} of acetic acid and 0.1 ml of sulfuric acid is boiled for 4 min, cooled and then do as usual.You get 88% sec-butyl acetate with constants: boiling point 111-113 ° C (750 mmHg); HD l, 3878; df 0.8660.
Аналогично действием бензил-грег-бутилового эфира на уксусную кислоту получают бензиловый эфир уксусной кислоты (бензиладетат ) с выходом 94% от теории.Similarly, the action of benzyl-greg-butyl ether on acetic acid gives benzyl ester of acetic acid (benzyl ladedet) with a yield of 94% of theory.
Действием бензил-грет-бутилового эфира на бензойную кислоту получают бензиловый эфир бензойной кислоты (бензилбензоат) с выходом 53% от теории.By the action of benzyl-gret-butyl ether on benzoic acid, benzoic acid benzyl ester (benzyl benzoate) is obtained with a yield of 53% of theory.
Де1 |ствием изопрони.1-7рег-бутилового эфира на уксусную кислоту получают изопропиловый эфир уксусной кислоты (изопропилацетат ) с выходом 82% от теории.By removing isopropyl. 1-7reg-butyl ester on acetic acid, isopropyl ester of acetic acid (isopropyl acetate) is obtained in a yield of 82% of theory.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени сложных эфиров карбоновых кислот, отличающийс тем, что, с целью повышени вьисода целевого продукта, смешанные простые эфиры, содержашие третбутильный радикал, подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами при нагреваНИИ не выше температуры кипени реакционной массы в присутствии катализатора кислого характера с последующим выделением целевого продукта известными приемами.A method of producing carboxylic acid esters, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, mixed ethers containing a tert-butyl radical are reacted with carboxylic acids at heating OI not higher than the boiling point of the reaction mass in the presence of a catalyst of an acidic character, followed by isolation of the target product famous tricks.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU292957A1 true SU292957A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2457225A (en) | Preparation of acrylates | |
SU292957A1 (en) | Method of producing complex carboxylic acid esters | |
SU421177A3 (en) | METHOD OF OBTAINING LOWER ALKYL ETHER (±) DEN-CHRYZANTEMIC ACID | |
US3408388A (en) | Process for preparing esters of unsaturated alcohols from monoesters of saturated 2, 2, 4-trisubstituted-1, 3-diols | |
SU492072A3 (en) | The method of obtaining trans-chrysanthemic acid | |
JPH11193262A (en) | Production of hydroxyalkyl mono (meth) acrylate | |
US2305663A (en) | Method for preparing methacrylic acid esters | |
JPS61218552A (en) | Asymmetric inversion of optically active alethrolon | |
US2504680A (en) | Preparation of alkoxy-substituted aldehydes | |
SU664557A3 (en) | Method of obtaining 1,1-dichloro-4-methyl-pentadiene-1,3 | |
SU878760A1 (en) | Method of producing glutaric aldehyde | |
Hill et al. | Reduction of difluoronitroacetates esters. The preparation and properties of 2, 2, 2-difluoronitroethanol and the novel formation of hemiacetals by reduction | |
US3978135A (en) | Preparation of ethers from citronellal or homologues thereof | |
JPH10298143A (en) | Production of hydroxyalkyl mono(meth)acrylate | |
US2698341A (en) | Acidolysis of methylal with carboxylic acid anhydroides | |
SU186452A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING METHYL ETHER OF UNDERCYLIC ACID | |
US2346272A (en) | Preparation of esters | |
SU407880A1 (en) | METHOD OF OBTAINING p-BROMETHYL ETHER ALEAS OF ALIPHATIC CARBONIC ACIDS | |
SU390069A1 (en) | Method of producing phenylglyoxyl esters | |
US3170939A (en) | Carboxylated derivatives of oleyl alcohol and method for their production | |
SU191577A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PHYLENE ESTERS OF PHENYLACETIC ACID | |
SU958409A1 (en) | Process for producing 2e-dodecene-1,12-dicarboxylic acid | |
SU218196A1 (en) | METHOD OF OBTAINING COMPLEX PENYL ETHERS | |
SU486009A1 (en) | The method of obtaining the higher esters of methacrylic acid | |
US3169140A (en) | Carboxylated derivatives of oleyl alcohol and method of preparation |