SU248679A1

SU248679A1 -

Info

Publication number: SU248679A1
Application number: SU1233500A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к способу получени новых фосфорорганических соединений общей формулыThis invention relates to a process for the preparation of novel organophosphorus compounds of the general formula

RP(SCH,Ar),RP (SCH, Ar),

II SII S

где R - алкил, фенил, бензил; Лг - замещенный или незамещенный фенил.where R is alkyl, phenyl, benzyl; LH - substituted or unsubstituted phenyl.

Получаемые соединени могут найти применение в качестве присадок к смазочным маслам , физиологически активных веществ, а также полупродуктов синтеза других фосфорорганических соединений.The resulting compounds can be used as additives for lubricating oils, physiologically active substances, as well as intermediates for the synthesis of other organophosphorus compounds.

Предлагаемый способ состоит в том, что дихлорангидриды соответствующих тиофосфоновых кислот подвергают сопр женному взаимодействию с хлористым бензилом и сероводородом при нагревании, желательно, до 120- 170°С в присутствии катализатора, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными методами.The proposed method consists in subjecting the corresponding thiophosphonic acid dichlorides to conjugate interaction with benzyl chloride and hydrogen sulfide when heated, preferably to 120-170 ° C in the presence of a catalyst, for example pyridine, followed by isolation of the target product by known methods.

Пример 1. Дибензилт.ритиометилфосфонат .Example 1. Dibenzyl. Rithiomethylphosphonate.

В нагретую до 130-140°С смесь 0,03 г моль дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты , 0,09 г-моль хлористого бензила и 2 капель пиридина (0,5-1,0 мол.%) барботируют с небольщой скоростью сухой сероводород в течение 5-10 час.A mixture of 0.03 g mol of methyl thiophosphonic acid dichloride, 0.09 g mol of benzyl chloride and 2 drops of pyridine (0.5-1.0 mol.%) Heated to 130-140 ° C is bubbled at a low rate for dry hydrogen sulfide 5-10 hours

Затем температуру повыщают до 160- 170°С, продолжа барботирование сероводорода до прекращени выделени хлористого водорода . Реакци заканчиваетс через 10- 12 час в зависимости от высоты барботажиого сло . Выдел ют перегонкой в вакууме 78,5% продукта с т. кип. 220-225°С/1-2 мм рт. ст.; pf 1,2362; п2° 1,6500.Then the temperature is raised to 160-170 ° C, continuing the bubbling of hydrogen sulfide until the release of hydrogen chloride. The reaction ends after 10-12 hours, depending on the height of the bubbling bed. 78.5% of the product was isolated by distillation under vacuum. 220-225 ° C / 1-2 mm Hg v .; pf 1.2362; n2 ° 1,6500.

Найдено, %: Р 9,39; S 29,27.Found,%: P 9.39; S 29.27.

CisHi.PSa.CisHi.PSa.

Вычислено, %: Р 9,65; S 29,55.Calculated,%: P 9.65; S 29.55.

Пример 2. Дибензилтритиофенилфосфонат получают в услови х примера 1 из 0,05 г моль дихлорангидрида фенилтиофосфоновой кислоты, 0,11 г люль хлористого бензила и.З капель пиридина.Example 2. Under the conditions of example 1, dibenzyltriothiophenylphosphonate is prepared from 0.05 g mol of phenylthiophosphonic acid dichloride, 0.11 g of benzyl chloride and 3 drops of pyridine.

Получают 70% вен;ества с т. кип. 243-Get 70% of veins; with t. Kip. 243-

248°С/0,5 мм рт. ст.; df 1,2459; п 248 ° C / 0.5 mmHg v .; df 1.2459; P

1,6840. Найдено,%: % Р 7,84; S 24,38.1.6840. Found,%:% P 7.84; S 24.38.

Вычислено, %: Р 8,04; S 24,86.Calculated,%: P 8.04; S 24.86.

Пример 3. Дибензилтритиобеизилфосфо нат получают в услови х примера 1 из 0,05 г дихлорангидрида бензилтиофосфоновой кислоты , 0,11 г моль хлористого бензила и 3 капель пиридина. Реакционную массу вакуумируют при 200°С/1 мм рт. ст. и в остатке получают продукт с выходом 100%. 1,6660; df 1,2452; MRo 119,5; выч. 120,45; при сто нии вещество кристаллизуетс ; т. пл. 42,5- 44°С (из спирта). Найдено, %: Р 7,49; S 24,36. CaiHaiPSg. Вычислено, %: Р 7,75; S 24,00. Пример 4. Ди- (4-хлорбензил) -т.ритиометилфосфонат получают в услови х примера 3 из 0,05 г-моль дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты, 0,1 г моль 4-хлорбензилхлорида и 3 капель пиридина. Выход 85%; т. пл. 68-69°С (из спирта). Найдено, %: Р7,51; С1 18,28. C.sHisClsPSs. Вычислено, %: Р 7,89; С1 18,04. 4 Предмет изобретени 1.Способ получени дибензилтритиофосфонатов , отличающийс тем, что дихлорангидриды тиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с бензилхлоридами и сероводородом в присутствии катализатора, например пиридина , при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что нагревание ведут до 120- 170°С.Example 3. Under the conditions of example 1, dibenzyltrityobeisylphosphate is prepared from 0.05 g of benzylthiophosphonic acid dichloride, 0.11 g mol of benzyl chloride and 3 drops of pyridine. Vacuum the reaction mass at 200 ° C / 1 mm Hg. Art. and the remainder receive the product with a yield of 100%. 1.6660; df 1.2452; MRo 119.5; Calc 120.45; upon standing, the substance crystallizes; m.p. 42.5- 44 ° C (from alcohol). Found,%: P 7.49; S 24.36. CaiHaiPSg. Calculated,%: P 7.75; S 24.00. EXAMPLE 4 Di (4-chlorobenzyl) -thritiomethylphosphonate is prepared under the conditions of Example 3 from 0.05 g-mol of methyl thiophosphonic acid dichloride, 0.1 g of mol of 4-chlorobenzyl chloride and 3 drops of pyridine. Yield 85%; m.p. 68-69 ° C (from alcohol). Found,%: P7.51; C1 18.28. C.sHisClsPSs. Calculated,%: R 7.89; C1 18.04. 4. Subject of the invention 1. A method for producing dibenzyltriethiophosphonates, characterized in that thiophosphonic acid dichlorides are reacted with benzyl chlorides and hydrogen sulfide in the presence of a catalyst, for example pyridine, by heating, followed by isolation of the target product by known methods. 2. A method according to claim 1, characterized in that the heating is carried out to 120-170 ° C.