Claims (2)
Изобретение относитс к улучшенному способу получени диалкиловых эфиров &-триалкоксисилил этилфосф новых кислот общей формулы ,( RO)s Si (ORMa, где Нин- СЕ-С4-алкилы. Эти соеди нени могут быть использованы в качестве присадок к силоксановым .маслам и смазкам, значительно улушакндим их смазывак цие свойства и плайестойкость . Известен способ получени назван ных соединений при нагревании диалкилфосфитов с алкейилалкоксисиланам в присутствии металлического кали или азосоединений 1. Однако этот способ св зан с необходимостью примен ть пожаро- и взрывоопасное вещество - металлический калий. Кроме того, названный способ характеризуе с низкими выходами целевых продуктов (до 23%). Наиболее близким по технической сущности к описываемому вл етс способ получени диалкиловых эфиров ft -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот, в том числе и формулы 1 пу тем взаимодействи триалкоксивинилсиланаС диалкилфосфитом при 50250°С в присутствии перекиси третичного бутила 12. К недостаткам указанного способа следует отнести низкий выход целевого продукта (до 63%) . Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта. Указанна цель достигаетс за счет того, что триалкоксивинилсилан подвергают взаимодействию с диалкилфосфитом при повышенной температуре/ например при 150-1бО°С,в присутствии перекиси третичного бутила и хиноКа, желательно вз того в количестве 0,10 ,5 вес.% (от веса перекиси третичного бутила). . Отличительным признаком способа вл етс проведение процесса в присутствии хинона. Целесообразно использовать небольшой избыток {10-50 мол.%) диалкилфрсфкга . П Р им ер 1, В прибор, состо щий из трехгорлой колбы с мииалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещёиот 170 г (1,22 моль) диэтилфосфита, нагревают его ло и из капельной воронки добавл ют по капл м, поддержива температуру реакционной смеси в преде 41 ij-f :.-.. лах 150-1 - смёс 190, 5 г (1 моль) винилтриэтоксисилана с 3,6 перекиси трет-бутила и 7 мг хинона. После прибавлени всей смеси (через 19 мин) реакционную массу перемешивают еще в течение 5 мин и подвергают перегонке в вакууме. Получают 311 г (94,7%) продукта формулы (C,HsO )л Si СПгСНаРО (ОС.Н,) с т,к 1Г7-140 С (2 мм.рт.ст.) ; ng 1,4250 df 1,0386. П р и м е р 2. В прибор, описанный в первом примере, помещают 153 г (0,8 моль) диэтилфосфита, нагревают его до 150 С и из воронки по капл м за 14 мин добавл ют смесь 109 г (0,57 моль) винилтриэтоксисилана, 2,9 г .перекиси трёт-бутила и 3 мг хинона, поддержива температуру реакционной массы в пределах 150-158 С Массу перемешивают еще в течение 5 мин, затем в вакууме водоструйного ндсоса отгон ют легколетучие продукты до температуры в парах 135°С при 2 мм рт.ст. (в основном отгон етс избыток диэтилфосфита) и ё остатке получают 262 .г продукта с п 1,4255 представл ющего по данным ГЖХ диэти ловый эфир уз-триэтоксисилилэтилфосфоновой кислоты формулы (CgHj 0)361 СНгСНг1Ю(ОСгНд)2 98,4%-ной чистоты. Выход практически количественный. Пример 3. В прибор,описанный в первом примере, noMewawiT 77 г (0,7 моль) диметилфосфита, нагревают его до 150°С и из воронки по капл м за 10 мин. добавл ют смесь 90,2 г (0,47 моль) винилтриэтоксисилана, 2,3 г перекиси.трет-бутила и 4 мг хинона (температура реакционной Классы 150-160 С) . Перемешивают реакцион ную массу в течение 5 , затем перегон ют в вакууме. Получают 131 г ( 92,6%) диметиловрго эфира j(3-тpиэт . ксисилилэтилфосфоновой кислоты ( )з S1 CHgCHgPO (OCHj)2,.. П р и м е р 4. Прибор, описанный в первом примере, помещают 44,6 г (0,23 мол) дибутилфосфита, нагреваю 3 его до 155°С и из воронки по капл м за 8 мин добавл ют смесь 44,1 г (0,16 моль) винилтрибутоксйсилана, 1,3 г перекиси трет-бутила и 5 мг хинона (температура реакционной массы 155-165 0. Перемешивают реакционную массу в течение 5 мин, затем перегон ют в вакууме. Получают 68 г (90,7%) ибутилового эфира р -трибутоксисилилзтилфосфоновой кислоты формулы (СдНдО: St СЯгСНеРО(ОС4.Н9)2 ,Т.КИП. 190-192°С (2 мм рт.ст.), nRO 1,4360, df 0,9719,, Найдено,%:С 56,,0;.. Н 10,3; 10,2 Сг2 Н490бР31. Вьгчислено , % : с 56,4; Н 10,4. Предлагаемый способ позвол ет при сокращении времени проведени процесса повысить выходы целевых продуктов на 25-35%. Формула изобретени Способ получени иалкиловых эфи- , ров J3 -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот общей формулы ( Н0)з з1снгСНгРО(о11Мг , где R и R - Cij-алкилы, путем взаимодействи триалкоксивинилсилс на с диалкилфосфитом при повышенной температуре в присутствии перекиси третичного бутила, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, процесс провод т в присутствии хинона. 2. Способ поп,1, отличающийс тем, что хинон берут в количестве 0,1-0,5 вес.% (от веса перекиси третичного бутила) и процесс провод т при 150-160 С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США 2843615, кл. 260-448.8, 19.58. This invention relates to an improved process for the preparation of dialkyl ethers & trialkoxysilyl ethylphosphonic acids of the general formula, (RO) s Si (ORMa, where NINE-C4-alkyls. These compounds can be used as additives to siloxane oils and lubricants , it is much easier to lubricate their properties and play resistance. A known method for producing these compounds by heating dialkylphosphites with alkaylalkoxysilanes in the presence of metallic potassium or azo compounds 1. However, this method is associated with the need to apply fire and explosive substance - metallic potassium. In addition, the above method is characterized with low yields of the target products (up to 23%). The closest in technical essence to the described is the method of producing dialkyl ethers of ft-trialkoxysilyl ethyl phosphonic acids, including formula 1 By reacting trialkoxyvinylsilane with dialkylphosphite at 50250 ° C in the presence of tertiary butyl peroxide 12. The disadvantages of this method include the low yield of the target product (up to 63%). The aim of the invention is to increase the yield of the target product. This goal is achieved due to the fact that trialkoxyvinylsilane is reacted with dialkylphosphite at elevated temperature (for example, at 150-1 ° C, in the presence of tertiary butyl peroxide and hinoca, preferably in an amount of 0.10, 5 wt.% (By weight of peroxide tertiary butyl). . A distinctive feature of the method is to conduct the process in the presence of quinone. It is advisable to use a small excess (10-50 mol.%) Dialkylfrsfkga. A P I im 1, Into a device consisting of a three-necked bulb with a flask, a dropping funnel, a thermometer and a reflux condenser with a calcium chloride tube, about 170 g (1.22 mol) of diethylphosphite, heat it and add it dropwise from a dropping funnel. m, maintaining the temperature of the reaction mixture in the range of 41 ij-f: .- .. lah 150-1 - mixture of 190.5 g (1 mol) of vinyltriethoxysilane with 3.6 t-butyl peroxide and 7 mg of quinone. After adding the whole mixture (after 19 min), the reaction mass is stirred for another 5 min and subjected to distillation in vacuum. Obtain 311 g (94.7%) of the product of the formula (C, HsO) l Si SPGSHARO (OS.N,) with t, to 1G7-140 C (2 mm Hg); ng 1.4250 df 1.0386. EXAMPLE 2. In the apparatus described in the first example, 153 g (0.8 mol) of diethylphosphite was placed, heated to 150 ° C, and a mixture of 109 g (0.57 g) was added dropwise in 14 minutes from the funnel. mol) vinyltriethoxysilane, 2.9 g. pert-butyl peroxide and 3 mg of quinone, keeping the temperature of the reaction mass in the range of 150-158 ° C. The mass is stirred for another 5 minutes, then in a vacuum of a water jet, the volatile products are distilled to a temperature in pairs 135 ° C at 2 mm Hg (mainly an excess of diethyl phosphite is distilled off) and the residue is obtained from 262 g of the product from p 1.4255 representing, according to GLC, diethyl ester of a knot-triethoxysilyl ethylphosphonic acid of the formula purity. The output is almost quantitative. Example 3. In the device described in the first example, noMewawiT 77 g (0.7 mol) of dimethyl phosphite, heat it to 150 ° C and drop by drop from the funnel over 10 minutes. a mixture of 90.2 g (0.47 mol) of vinyltriethoxysilane, 2.3 g of peroxide tert-butyl and 4 mg of quinone is added (reaction temperature: Classes 150-160 ° C). Stir the reaction mass for 5, then distill in vacuo. 131 g (92.6%) of dimethyl ester j are obtained (3-triethiol xysilyl ethylphosphonic acid (s) S1 CHgCHgPO (OCHj) 2 .. Example 6: The device described in the first example is placed 44.6 g (0.23 mol) of dibutylphosphite; I heat 3 to 155 ° C and a mixture of 44.1 g (0.16 mol) of vinyltributoxylsilane, 1.3 g of tert-butyl peroxide and 5 g mg of quinone (temperature of the reaction mass is 155-165 0. Stir the reaction mass for 5 minutes, then distil in vacuum. 68 g (90.7%) of p-tributuloxysilyl-ethylphosphonic acid ibutyl ester are obtained (CdHdO: St CrHcNeRO (OC4.H9 ) 2, T.KIP 190-192 ° C (2 mm Hg), nRO 1.4360, df 0.9719 ,, Found,%: C 56,, 0; .. H 10.3; 10 , 2 Cr2 H490bP31. Calculated,%: from 56.4; H 10.4. The proposed method allows, while reducing the time of the process, to increase the yields of the target products by 25-35% The invention formula The method of obtaining alkyl trialkoxysilyl ethyl phosphonic acid acids of the general formula (H0) 1 1 с С С г РО РО РО РО о (11 М М г,, where R and R are Cij-alkyls, by reacting trialkoxyvinylsyl with dialkylphosphite at elevated temperature in the presence of tertiary butyl peroxide, characterized in that no yield of the target product, the process is carried out in the presence of quinone. 2. A method of pop, 1, characterized in that the quinone is taken in an amount of 0.1-0.5% by weight (based on the weight of the tertiary butyl peroxide) and the process is carried out at 150-160 ° C. Sources of information taken into account when examination 1. US patent 2843615, cl. 260-448.8,19.58.
2.Патент США № 3122581, кл. 260-448.8. 1964.2. US patent number 3122581, cl. 260-448.8. 1964.