SU235764A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ кислоты - Google Patents

Description

Sff

Известен сиосоо иолучеии  никотииовоп

кислоты из 3-п колииа. Его путем окислительного аммонолиза в присутствии вод ного пара на смешанных окисных ваиадиевотитановых или ванадиевоолов нных катализаторах сначала перевод т в никотинонитрил, который затем омыл ют до свободной кислоты.

Дл  иовышени  выхода целевого продукта предлагаетс  в качестве катализатора исиользовать окислы ванади , модифицированные окислами олова или промотированные окислами вольфрама.

Применение предлагаемых каталнзаторов позвол ет при ок1 слительном алвюнолпзе 3-пиколииа одновременно с никотипонитрилом получать в зиачительиых количествах никотиноамид , который во второй стадии процесса (омыление нпкот1П10ннтрила} превращаетс  в никотиновую кислоту.

Пример 1. Пары 3-ипколина, воды и аммиака иропускают в смеси с воздухом через реактор е трем  реакционными трубками (длииа 1400 мм, диаметр 200 мм), заполиеины .ми катализатором, состо щим из смеси 54,73/0 Л2О5 и 45,3Vii SnOo. Скорость подачи 3-ииколина 33 г, воды 880 г, аммиака 60 г, воздуха 300 л па 1 л катализатора в 1 час. Температура реакции . Продолжительноеть оиыта 48 час. Всего подают 576 г 3-пиколппа .

Продукты реакции улавливают в скрубберах с иасадкой из колец Рашига, орошаемых водой. Реакционную жидкость анал 1зируют методами пол рографпп и газо-жидкостиой хро.матографии. Объем реакционной жидкости 15 л.

Пз скрубберной жидкости серным эфнром (носле предварительного удалени  следов неирореагировавшего 3-ппколина петролейным эфпро.м) извлекают иикотпноиитрпл. Эфирную выт жку ректифицируют и отбирают фракцию с т. кии. 100-103 С/24 мм рт. ст. Всего получают 460,4 г иикотипопитрила (72а/о от теории) с т. ил. 50,. Оставшийс 

раствор упаривают, и из сухого остатка эстракиией ацетоном извле);ают ншсотиноамид.

Получают 136,4 г амида никотиновой кислоты

( от теории) с т. ил. 120°С.

70г никотиионитрила п 30 г никотпноамида

помещают в стальной автоклав, прпливают 300 мл 0,8п/(гиого водного аммиака и выдерживают при в течение 2 час. Затедг водиый раствор упаривают иод иебольшим вакуумом досу.ча, и иолучеииый остаток пагревают при . Лммо)1ийиа  соль иикоTimoBoii кислоты разлагаетс  при этом с выделением аммиака и свободной никотиновой кислоты. Получают 110,6 г кислоты ( от теории, счита  иа вз тые никотиноннтрил и

лпн), температура плавлени  полученной кислоты после перекрпсталлизапии из эт-илового спирта 230-234°С. Коэффициент иейтралнзаЦ1П1 122,5.

Вычислено, /о: С 58,53; Н 4,06; X 11,45.

Найдено, ч/о;С 58,57; Н 4,11; N 11,50.

П р Н .м е р 2. В реактор с трем  реакиионными трубками таких же размеров, что в иримере 1, заполнеииый катализатором (VaOr, 72,50/0; SnOo 27,) подают пары 3-ппколпна, воды и ам.мнака в смеси с воздухом. Скорость подачи З-пиколипа 33 г, воды 880 г, ам.миака 48 г, воздуха 3000 л па 1 л катализатора в 1 час. Температура реакции 360°С. Продолжительиоеть опыта 72 час. Всего подают 864 г 3-ппколииа.

Продукты реакции улавливают и аиализируют , как в примере 1. Объем реакиионно Ж11ДКОСТИ 18 л. В ней содержитс  694 г пикотпионптрила и 182 г пикотпноамида, что соетавл ет соответственно 72 и 16J/o от теории, счита  на вз тый 3-пиколии.

2 л реакциоипой /кидкостп обрабатывают петролейны.м эфиром дл  удалени  следов иепрореагпровавшего 3-ппколипа, помещают в стальио автоклав и выдерживают п)и 280°С в течение 1,5 час. Дальнейшую обработку получеииого раствора провод т по нрилтеру 1.

Получают 107,3 г пикотиповоГ кислоты, что составл т 97ii/(i о теории, счита  и а вз тые иикотпионптрил и иикогппоампд. Выход ипкотипоБОЙ кислоты в расчете иа подаииый 3-пиколип 86 с/оПример 3. Через реактор с трем  реакин01пП )1ми трубками тех же размеров, что в иримере 1, заиолиепными катализатором, состо щим нз AaOj 98,5у/о, HoW04 1,5о/о, пропускают 1) смесп с воздухом пары 3-ииколпна, воды и аммиака. Скорость подачи 3-ппколпиа 20 г, аммиака 25 г, зоды 95 г, воздуха 1000 л иа 1 л катализатора в 1 час. Температура реакции . Продо.чжптелыюетв опыта 96 час. Всего подают 720 г 3-ииколппа. Продукты реакции улавливают и анализируют, как в npiiмере 1. Обтаем реакдиоииой жидкости 20 л. В ней содерж1ггс  531,8 г пикотпнонитрила н 1 12,5 г никотипоамида, что составл ет соответствеппо 66 и 12/|) от Teopini, счита  на вз Tbiii 3-nnKO,iiui.

2 л реакционной жидкости (после удалепи  с.чедов неирореаг.чровавгпего 3-ппкол1П1а пет }олейиым эфи|:о.1) помещают в стальиой автоклав и выдерживают при 2 час.

Полученный раствор затем обрабатывают по ири.меру 1. Получают 71,6 е иикотиповой к 1слоты, что составл ет 96, от теории в расчете иа вз тые 1;итрил и амид или 76Vu, счита  на ноданШ) 3-пиколин.

Ире д м е т н з о о р с т е и и  

Снособ иолутенп  1икотииовой кислоты на основе окнслительпого а.м.монолиза 3-пиколи .ча в присутетв11и ванадиевого катализатора с исследующим гидролизо.м иикотипа.мида и иикотииошггрила , отличающийс  , что, с иеЛ1 К1 повьипеии  выхода целевого продукта, в качестве ката.тизатора используют окислы ваиадп , модифици ювапиые окислами олова или нро ютиропаииые окисла.ми вольфра.ма.