SU213861A1

SU213861A1 - Способ получения виниловых эфиров диалкил-(оксиалкоксиметил)-фосфонатов

Info

Publication number: SU213861A1
Application number: SU1133665A
Authority: SU
Original assignee: А. С. Атавин, Б. А. Трофимов , А. В. Гусаров; Иркутский институт органической химии Сибирского отделени

Description

Изобретение касаетс способа получени неизвестных диалкил- (винилоксиалкоксиметил )-фосфонатов формулы

(RO) 2 (О) CH20R OCH СНг, где Г -QH5; -С.Н,- ,-.

Виниловые эфиры такого типа могут быть использованы в качестве мономеров дл синтеза фосфорорганических полимеров.

Способ получени виниловых эфиров диалкил- (оксиалкоксиметил) -фосфонатов заключаетс в последовательной обработке диалкилфосфористых кислот параформом, металлическим натрием и виниловыми эфирами галоидспиртов при нагревании в среде инертного органического растворител с 2-5-кратным мол рным избытком галоидалкилвинилового эфира.

Пример 1. Получение диэтил-(винилоксиэтоксиметил )-фосфоната.

А. К раствору 14 г диэтилфосфористой кислоты и 2,3 г металлического натри в 150 мл абсолютного серного эфира прибавл ют 3 г параформа, перемешивают 0,5 час, добавл ют 31,8 г 2-хлорэтилвинилового эфира. Реакционную смесь кип т т 7 час, по охлаждении выливают в воду, отдел ют органический слой от водного, последний экстрагируют эфиром. Эфирные выт жки и органический слой объедин ют , сушат поташом и перегон ют. Получают 12,1 г продукта и 21,2 г непрореагировавшего 2-хлорэтилвинилового эфира. (50,6%, счита на превращенный 2-хлорэтилвиниловый эфир); т. кип. 120-121 °С; (1 MJH рт. ст.);

п 1,4435; f 1,0960; MRo найдено 57,73, вычислено 57,89.

Найдено, %: С 45,43; Н 77,96; Р 12,99.

СэНиОзР.

Вычислено, ,%: С 45,37; Н 8,03; Р 13,0.

Б. Из 14 г диэтилфосфористой кислоты, 2,3 г металлического натри , 3 г параформа и 18,2 г 2-бромэтилвинилового эфира в 100 мл бензола получают 12,6 г фосфоната. Возвраш ,ают 3,8 г 2-бромэтилвинилового эфира. Выход 56,2%, счита на прореагировавший 2бромэтилвиниловый эфир.

Пример 2. Получение дибутил (винилоксиэтоксиметил) - фосфо ата . Из 19,4 г ди-н-бутилфосфористой кислоты , 2,3 г металлического натри , 3 г параформа и 33 г 2-хлорэтилвинилового эфира в 100 мл абсолютного серного эфира получают 14,4 г фосфоната. Возвраш.ают 22,4 г 2-хлорэтилвинилового эфира. Выход 49%, счита на превращенный галоидалкилвиниловый эфир; т. кип. 137-138°С (1 мм рт. ст.); По 1,4460; Предмет изобретени 1. Снособ иолучени виниловых эфиров д алкил- (оксиалкоксиметил)-фосфонатов, отлачающийс тем, что диалкилфосфористые кис- 5 лоты носледовательно обрабатывают иараформом , металлическим натрием и виниловыми эфирами галоидспиртов при нагревании в среде инертного органического растворител . 2. Снособ ио п. , отличающийс тем, что примен ют 2-5-кратный мол рный избыток галоидалкилвинилового эфира.