SU210177A1

SU210177A1 - METHOD OF OBTAINING AMINOACETALS

Info

Publication number: SU210177A1
Application number: SU1111106A
Authority: SU
Original assignee: Б. Г. Ковалев, Р. Н. Васкан , А. А. Шамшурин

Description

аминоацетаполучени ORaminoacetate to OR

лей типа H2NCH(CH.2)nCH, заключающийORlei type H2NCH (CH.2) nCH, concludingOR

с в том, что кетоацетали общей формулы: СНзСО(СН2)п CH(OR)2, где п , подвергают взаимодействию ic сол нокислым гидроКсиламинам в присутствии поташа, полученный при этом соответствующий оксим Еосста«авливают алю.могидридом лити в тетраг-идрсфуране или металлическим натрием в н-пропиловом спирте.c in that ketoacetals of the general formula: CH3CO2 (CH2) n CH (OR) 2, where n, is reacted with hydrochloric acid hydroxylamine in the presence of potash, the corresponding oxime Eostace is added by lithium alumohydride in tetrag-idrsfuran metallic sodium in n-propyl alcohol.

Полученные соединени , так же, как и способ их получени , в литературе не описаны.The obtained compounds, as well as the method of their preparation, are not described in the literature.

Пример. Оксим 1,1-диэтокси.гексанона-5.Example. Oxime 1,1-diethoxy. Hexanone-5.

К раствору гидроксиламина, полученного из 3,22 г (0,023 моль) поташа и 1,36 г (0,019 моль) сол нокислого гидроксиламина в 7 мл воды, добавл ют раствор 3,0 г (0,016 моль) 1,1-диэтаксигексанона-5 в 14 мл спирта. Кип т т 1,5 час, оставл ют «а ночь. Отфильтровывают, упаривают в вакууме, остаток забирают в эфир, сушат прокаленным , упаривают. Перегонкой получают 2,5 г (75%) оксима с т. кип, 112-114°С/1 мм рт. ст.; По 1,4539. Найдено, %: N 7,15 дл CioHaiNOs. Вычислено, %: N 6,89.To a solution of hydroxylamine, prepared from 3.22 g (0.023 mol) of potash and 1.36 g (0.019 mol) of hydroxylamine hydrochloride in 7 ml of water, is added a solution of 3.0 g (0.016 mol) of 1,1-diethxyhexanone-5 in 14 ml of alcohol. It is boiled for 1.5 hours, and left overnight. Filtered off, evaporated in a vacuum, the residue is taken up in ether, dried calcined, evaporated. Distillation yields 2.5 g (75%) of oxime with m.p. bale, 112-114 ° C / 1 mm Hg. v .; At 1.4539. Found,%: N, 7.15 for CioHaiNOs. Calculated,%: N 6.89.

Таким же путем получены: оксим 1,1-диэтоксипентанона-4 , выход 50%, т. кип. 103- 105°С/1,5 мм рт. ст.; по 1,4545. Найдено, %: N 7,56 дл CgHigNOs- Вычислено, о/о: N 7,39; окиси 1,1-диэтоксигептанона-6, выход 70%, т. кип. 126-130°С/3 мм рт. ст.; По 1,4548. Найдено, %: N 6,64 дл СцНгзЧОз. Вычислено, %: N 6,44.The following method was obtained: oxime 1,1-diethoxypentanone-4, yield 50%, t. Kip. 103–105 ° C / 1.5 mm Hg. v .; at 1.4545. Found,%: N, 7.56 for CgHigNOs- Calculated, o / o: N, 7.39; 1,1-diethoxyheptanone-6 oxide, 70% yield, kip. 126-130 ° C / 3 mmHg v .; 1.4548 each. Found,%: N, 6.64 for CrHgr. Calculated,%: N 6,44.

Диэтилацеталь 8-аминок.апронового альдегида .Diethylacetal 8-aminok.apronovogo aldehyde.

а) К суспензии 0,50 г (0,0132 моль) LiAlHt в 40 мл тетрагидрофурана прибавл ют раствор 1,8 г (0,0088 люль) оксима 1,1-диэто:ксигсксанона-5 в 10 мл тетрагидрофурана; затем смесь 1КИПЯТЯТ 14-16 час при перемешивании, разлагают этилацетатом, добавл ют 100 мл эфира, разлагают водой, эфирный слой сушат прокаленным , упари)вают, остаток перегон ют. Получено 0,70 г (42%) амино0a) To a suspension of 0.50 g (0.0123 mol) of LiAlHt in 40 ml of tetrahydrofuran a solution of 1.8 g (0.0088%) of oxime 1,1-dieth: xyxan-5 in 10 ml of tetrahydrofuran is added; then the mixture is boiled for 14-16 hours with stirring, decomposed with ethyl acetate, 100 ml of ether are added, decomposed with water, the ether layer is dried calcined, evaporated, the residue is distilled. 0.70 g (42%) amino0 obtained

т. кип. 72-73°С/2 мм рт. ст.; m.p. 72-73 ° C / 2 mm Hg. v .;

ао.етал с Найдено, %: С 63,49; Н 11,91; По 1,4340. N 7,40. Aet.etal with Found,%: C 63.49; H 11.91; 1.4340 each. N 7.40.

%: С 63,44; Н 12,24; N 7,40. Вычислено,%: C 63.44; H 12.24; N 7.40. Calculated

б) К кип щему раствору 2,0 г (0,0098 моль) b) To a boiling solution of 2.0 g (0.0098 mol)

5 оксима в 60 мл н-пропилового спирта в течение 2 час прибавл ют 4,0 г (0,17 моль) натри , после чего кип т т 1,5 час. Спирт отгон ют в вакууме, остаток обрабатывают насыщенным раствором NaCl, извлекают э4иром , Сушат прокаленным Na2SO4, упаривают, остаток перегон ют. Получено 1,0 г (53%) амина т. кип. 82-43°С/2 мм рт. ст.; по 1,4315.4.0 g (0.17 mol) of sodium were added to 5 oxime in 60 ml of n-propyl alcohol over 2 hours, and then boiled for 1.5 hours. The alcohol is distilled off in vacuum, the residue is treated with a saturated solution of NaCl, taken up with e4ir, dried with calcined Na2SO4, evaporated, the residue is distilled. Received 1.0 g (53%) amine t. Kip. 82-43 ° C / 2 mm Hg. v .; on 1,4315.

Таким же способом получены: диэтилацеталь у-аминовалерь нового альдегида, выход 36%, т. «ип. 95-100°С/11 мм рт. ст.; по 1,4321. Найдено, %: С 62,05; Н 12,00; N 7,75. CgHaiNOa.The following method was obtained: diethyl acetal y-aminovalery of a new aldehyde, yield 36%, t. 95-100 ° C / 11 mm Hg v .; on 1,4321. Found,%: C 62.05; H 12.00; N 7.75. CgHaiNOa.

Вычислено, %: С 61,67; Н 12,07; N 7,99; диэтилацеталь б-аминоэнантового альдегида, выход 40%, т. кип. 82-84°С/2,5 мм рт. ст.; по 1,4405. Найдено, %: С 65,13; Н 12,23; N 6,58 дл CiiHasNOa. Вычислено, %: С 64,97; Н 12,39; N 6,89.Calculated,%: C, 61.67; H 12.07; N 7.99; diethyl acetal b-amino-enanthus aldehyde, yield 40%, t. Kip. 82-84 ° C / 2.5 mmHg v .; on 1,4405. Found,%: C 65.13; H 12.23; N 6.58 for CiiHasNOa. Calculated,%: C 64.97; H 12.39; N 6.89.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени аминоадеталей общей формулы:The method of producing aminoadetals of the general formula:

СИзSis

OROR

Н2МСН(СНг)„СНН2МСН (СНг) „СН

OR,OR,

отличающийс тем, что, кетоацетали формулы СНзСО(СН2)п CH(OR)2, где п 2-4, подвергают взаимодействию с сол нокислым гидроксиламином в присутствии поташа, полученный при этом соот1БетстБующий оксим восстанаВливают алюмогидридом лити в тетрагидрофура«е или металлическим натрием в н-пропиловом спирте.characterized in that ketoacetals of the formula CH3CO2 (CH2) and CH (OR) 2, where n 2-4, are reacted with hydroxylamine hydrochloride in the presence of potash, the corresponding reaction is reduced to lithium aluminum hydride in tetrahydrofur "e or sodium metal”. n-propyl alcohol.