SU210134A1

SU210134A1 - Способ получения эфира аллетролона и транс-2-2- -дихлор-3-

Info

Publication number: SU210134A1
Application number: SU1115266A
Authority: SU
Original assignee: Ю. П. Волков , И. А. Филонова

Description

Данное изобретение относитс к получению нового аналога аллетрина, который вл етс инсектицидом.

Известные способы синтеза аналогов аллегрина показывают, что некоторое изменение структуры хризантемовой кислоты резко сказываетс на инсектицидной активности.

Новый синтезированный аналог аллетрина представл ет собой исключение, так как его свойства близки к природным перетрииам. Эфир аллетролона и 7ранс-2,2-дихлор-3-(3,4-метилендиоксифенил ) - циклопропанкарбоноБой кислоты получают по следующей схеме:

COOCjHs

CljCCOOKa 2

С1 COOCjHj

Iомыление

НС1;СНзСООН

ен

л

крнаенС1 саии

- СН jCH-CHj

Пример. К 20 г (0,09 моль} этилового эфира ЗД-метилендиоксикоричкой кислоты при 130-140° С постепенно добавл ют, перемешива , 34 г (0,18 моль трихлорацетата натри , причем скорость прибавлени регламентируетс вспениванием реакционной смеси от выдел ющегос СО2. После добавлени всей соли смесь перемешивают при той же температуре 20 мин, охлаждают, промывают насыщенным раствором NaCl и высущивают над сульфатом магни , эфир отгон ют, а остаток хроматографируют на колонке с нейтральной АЬОз (активность И степени), вымыва продукты реакции смесью бензол - петролейный эфир (т. кии. 70-100° С, соотношение 2:3). Фракции, содержащие индивидуальные вещества (контроль осуществл ют с номощью хроматографии на незакрепленном слое ), объедин ют, растворитель отгон ют. Получают 14,6 г (53%) этилового эфира т/7анс-2,2-дихлор-3- (3,4-метилендиоксифенил) - циклопропанкарбоновой кислоты, котора перегон етс при 165-166° С (0,5 мм рт. ст.), По 1,5588.

Найдено, %: С 51,63; Н 4,09; С1 23,29.

CisniaCbOi

Вычислено, %: С 51,50; Н 3,99; С1 23,39.

10,1 г (0,033 моль) полученного эфира раствор ют в 25 мл уксусной кислоты и кип т т в течение 2 час в присутствии 12,5 мл концентрированной сол ной кислоты, затем смесь упаривают в вакууме, а закристаллизовавщийс остаток перекристаллизовывают из 50%-ной уксусной кислоты.

Получают 5,05 г (61%) гранс-2,2-дихлор-3- (3,4-метилендиоксифенил) - циклопропанкарбонавой кислоты с т. пл. 141,5-143° С.

Найдено, %: С 47,83; Н 2,98; С1 25,87.

Вычислено, %: С 48,02; Н 2,93; С1 25,77.

CiiHsO Cla

Смесь 1,07 г (3,8 моль) полученной кислоты и 10 мл хлористого тионила в растворе 40 мл гептана кип т т 10 час, а затем упаривают в вакууме. Получают 1,14 г неочищенного хлорангидрида, который без очистки ввод т в следующую стадию.

К раствору 0,52 г (3,4 моль) аллетролона и 0,3 г (3,8 моль) сухого пиридина в 5 мл абсолютного бензола при перемешивании и комнатной температуре (20°С) прибавл ют раствор 1,14 г (3,8 моль) хлорангидрида кислоты в 10 мл абсолютного бензола . Смесь оставл ют на ночь, затем выливают в воду, бензольный слой .промывают 3%ной кислотой, насыщенным раствором ЫаНСОз и высушивают над сульфатом магни . Растворитель отгон ют, выдел ют 1,34 г (81%) светло-коричневого густого масла. Дл анализа и биологических испытаний эфир очищают хроматографией на нейтральной AlgOs (активность И степени), причем продукт реакции вымывают смесью гексан-этил-ацетат (9: 1).

Найдено, %: С 58,99; Н 4,67; С1 17,00.

CaoHigClaOs Вычислено, %: С 58,69; Н 4,43; С1 17,33.

Предмет изобретени

Способ получени эфира аллетролона и транс - 2,2-дихлор-3-(3,4 - метилендиоксифенил )-циклопропанкарбоновой кислоты, отличающийс тем, что этиловый эфир 3,4-метилендиоксикоричной кислоты последовательно подвергают взаимодействию с трихлорацетатом натри при температуре 130-140° С, омылению сол ной кислотой в среде уксусной кислоты , хлорированию хлористым тионилом 3 среде гептана при температуре кипени реакционной смеси и конденсации с аллетролоном Б присутствии пиридина в среде бензола.