SU183739A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU183739A1 SU183739A1 SU1017474A SU1017474A SU183739A1 SU 183739 A1 SU183739 A1 SU 183739A1 SU 1017474 A SU1017474 A SU 1017474A SU 1017474 A SU1017474 A SU 1017474A SU 183739 A1 SU183739 A1 SU 183739A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- benzene
- chloride
- tin
- yield
- Prior art date
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- -1 chlorine tin Chemical compound 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N (E)-3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfate Chemical class COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-Naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N Ethyl phenyl ether Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-] Chemical compound [Cl-].[Cl-] IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical class OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,|3-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КЕТОНОВ Известно получение а,|3-непредельных кетонов конденсацией хлорангидридов непредельных кислот с тиофеном нли эфирамй фенолов нли нафтолов в нрисутствнн в качестве конденсирующего средства безводного хлористого алюмини в растворе диметилсульфата и сероуглерода. Предложенный способ отличаетс от известного тем, что в качестве катализатора исполь3ViOT четыре.кхлористое олог.о и процесс ведут в среде бензола нли толуола при температуре от-10 до-|- 10°С. Олово берут в эквимолекул рном количестве. Способ характеризуетс простотой и приводит к хорошим выходам. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, внос т 5 г (0,03 моль хлорангидрида коричной кислоты, 2,5 г (0,3 моль тиофеиа, 100 мл сухого толуола или бензола, при охлаждении (снегом с солью) и перемешивании добавл ют по капл м в течение 30 мин 7,8 г (0,03 моль) хлорного олова. После прибавлени всего хлорного олова смесь перемешивают ен1,е 30 мин, а затем добавл ют 50 мл эфира и 50 мл воды. Эфиротолуольный слой отдел ют, прогу1ывают 5%-ным раствором соды до полного удалени олова и сушат хлористым кальцием. Растворители отгон ют в слабом вакууме, остаток кристаллизуют при охлаждении. Выход а-тиенилстирилкетона 5,5 г (87%), т. пл. 80°С (из петролейного эфира). Пример 2. 3-(а-Т и е н и л)-1-( -н и т р 0ф е и и л) - п р о н е н - 1 - о н-3 нолучают в услови х , аналогичных описанным выше, из 10 г (0,046 моль) хлорангидрида д-нитрокоричной кислоты, 3,8 г (0,044 моль) тнофена н 12 г (0,046 моль хлорного олова в 100 мл сухого толуола. Бесцветные кристаллы с т. пл. О (из бензола). Выход 8,8 г (72%). Пример 3. 3-(а-Т н е н и л)-1-(.и-н н т р оф е н н л)-н р о н е н-1-0 н-3 нолучают нз 5 г (0,023 моль хлорангидрнда л -нитрокоричной кислоты, 1,93 г (0,023 моль) тиофена н 6 г (0,023 моль) хлорного олова в 50 мл безводного толуола. Бесцветные кристаллы с т. пл. (нз этанола). Выход 4,1 г (67%). Найдено, С 60.38; 60,50; Н 3,44; 3,65; S 12, 00; 12,26; N 5,78. СгзПаКЮзЗ. Вычислено, С 60,23; П 3,47; S 12,35; N 5,40. Пример 4. С т и р и л- (2-м е т о к с и н а фтил-1 )-кетон нолучают из 11,7г (0,07жоль) хлорангидрида коричной кислоты, 12,3 г (0,07 моль метилового эфира З-нафтола и 18,2 г (0,07 моль) хлорного олова в 80 мл сухого бензола. Зелоювато-желтые нглы с т. пл. 139°С (ацетон). Выход 19 г (87%).METHOD FOR PREPARING a, | 3-UNDERLETTED KETONES It is known to obtain a, | 3-unsaturated ketones by condensation of unsaturated chlorides with thiophene nli ethers of phenols and naphthols in the presence of anhydrous aluminum chloride in a solution of dimethyl sulfates and hydrogen sulfates in dimethyl sulfates and in a mixture of hydrogen sulfides. The proposed method differs from the known one in that it uses four Viot chloride chloride as the catalyst and the process is carried out in an environment of benzene with toluene at a temperature from -10 to -10 ° C. Tin is taken in an equimolar amount. The method is characterized by simplicity and leads to good yields. Example 1. In a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel, 5 g (0.03 mol of cinnamic chloride, 2.5 g (0.3 mol of thiophea, 100 ml of dry toluene or benzene, with cooling (with snow and salt) and stirring, 7.8 g (0.03 mol) of chlorine tin are added dropwise over 30 minutes. After adding all the chlorine tin, the mixture is stirred en1, e 30 min and then 50 ml of ether are added and 50 ml of water. The ethirotoluene layer is separated, progressed with a 5% soda solution until complete removal of tin and dried with chloride. calcium. Solvents are distilled off in a weak vacuum, the residue is crystallized upon cooling. The yield of a-thienyl styryl ketone is 5.5 g (87%), mp 80 ° C (from petroleum ether). Example 2. 3- (a-T and e n and l) -1- (-n and t p 0f e and and l) - np - 1 - o n-3 can be obtained under conditions similar to those described above, out of 10 g (0.046 mol) d-nitrochloric acid chloride, 3.8 g (0.044 mol) of tnofen n 12 g (0.046 mol of chlorine tin in 100 ml of dry toluene. Colorless crystals with t. PL. O (from benzene). Yield 8.8 g (72%). Example 3. 3- (a-T n e n and l) -1 - (. And-n n t r of e n n l) -n r o ne e n-1-0 n-3 get ns 5 g (0.023 mol of acid chloride l -nitrocinnamic acid, 1.93 g (0.023 mol) of thiophene n 6 g (0.023 mol) of chlorine tin in 50 ml of anhydrous toluene. Colorless crystals with mp (nz ethanol). Yield 4.1 g (67%). Found, C 60.38; 60.50; H 3.44; 3.65; S 12, 00; 12.26; N 5.78. CrzPaCyUZ. Calculated, C 60.23; P 3.47 ; S 12.35; N 5.40. Example 4. C t and p and l- (2-m etoc a and n-butyl-1) -keton is obtained from 11.7 g (0.07 jol) acid chloride cinnamic acid, 12.3 g (0.07 mol of methyl ester of 3-naphthol and 18.2 g (0.07 mol) of chlorine tin in 80 ml of dry benzene. eltye ngly with m. mp. 139 ° C (acetone). Yield 19 g (87%).
Найдено, о/ц: С 83,17; 83,00; Н 5,77; 5,94.Found, o / c: C 83.17; 83.00; H 5.77; 5.94.
--2oHieU2.--2oHieU2.
Вычислено, %: С 83,34; Н 5,55.Calculated,%: C 83.34; H 5.55.
Пример 5. С ти р и Л-4-М ето кси Н а фтил-1-кетон получают из 4,74 2 (0,03лголь) метилового эфира ,а-нафтола, 5 г (0,03 люль) хлорангидрида коричной кислоты и 7,8 г (0,03 моль) хлорного олова в 80 мл сухого бензола. Желтые кристаллы с т. пл. 98°С (метаиол ). Выход 7,2 г (83%).Example 5. With ti r and L-4-M eto xi H and flume-1-ketone is obtained from 4.74 2 (0.03 g) methyl ester, a-naphthol, 5 g (0.03 lule) cinnamic acid chloride and 7.8 g (0.03 mol) of chlorine tin in 80 ml of dry benzene. Yellow crystals with t. PL. 98 ° C (metaiol). Yield 7.2 g (83%).
Найдено, С 82,9; 83,29; Н 5,92; 5,83.Found, C 82.9; 83.29; H 5.92; 5.83.
t-SoHie JaВычислено , %: С 83,34; Н 5,55.t-SoHie JaCalculated,%: C 83.34; H 5.55.
Пример 6. С т и р и л- -э т о к с и ф е н и лкетон получают из 5 г (0,03 моль) хлорангидрида коричной кислоты, 4,3 г (0,035 моль} фенетола и 7,8 г (0,03 моль) хлорного олова в 50 Л1Л сухого толуола. Бесцветные кристаллы с т. пл. Example 6. With t and p and l- -e t o to with and f and e n and the ketone is obtained from 5 g (0.03 mol) of cinnamic acid chloride, 4.3 g (0.035 mol} of phenetol and 7.8 g (0.03 mol) chlorine tin in 50 L1L of dry toluene. Colorless crystals with mp.
(из этанола). Выход 5 ( 66 о/о).(from ethanol). Exit 5 (66 o / o).
Предмет изобретени Subject invention
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU183739A1 true SU183739A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mowry | Mucochloric acid. I. Reactions of the pseudo acid group | |
| US6215016B1 (en) | Ketone derivatives and medical application thereof | |
| SU183739A1 (en) | ||
| SU492072A3 (en) | The method of obtaining trans-chrysanthemic acid | |
| Fuson et al. | Vinyl Alcohols. IX. 1 Esters of 1, 2-Dimesitylvinyl Alcohols | |
| Mukaiyama et al. | Reactions of Mercuric Carboxylates with Trivalent Phosphorus Compounds | |
| HU182472B (en) | Process for preparing 2-phenyl-alkancarboxylic acid derivatives | |
| Schultz et al. | The Alkylation of Phenylacetones1 | |
| BE1007058A3 (en) | A NEW METHOD FOR THE PREPARATION OF ACID 5- (2,5-dimethylphenoxy) -2,2-DIMETHYL pentanoic. | |
| US4576935A (en) | Dihalovinylphenyl phosphates and their use as pesticides | |
| SU248686A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHYL ETHER OF MONO- AND DI- (N-METILEPYPOLYDOHYL) MALOHOBOIC ACID | |
| SU395364A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING OXYBENZYL ETHERAL SULFUR ACID | |
| DK158038B (en) | METHOD OF PREPARING DI-N-PROPYLACETONITRIL | |
| SU250122A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING COMPLEX BRANCHED ALKYLARYL ETHYL ETHYLENE GLYCOL | |
| SU213894A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHYL ETHER OF p-CHLORETETRAHYDROFURYL-PROPYLMALONIC ACID | |
| SU345132A1 (en) | METHOD OF OBTAINING COMPLEX 7-CHLOROPROPENYL ETHYL ETHERS | |
| SU358307A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-METHYL-3-PHENYLCYCLOPENTANE | |
| SU187784A1 (en) | METHOD OF OBTAINING0,0-DIALKIL {0,5-DIALKIL) | |
| SU334213A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING SUBSTITUTED 2- (HYDROXYPHENYL) OIL ACIDS | |
| SU257510A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING DIOCHLOROMALEINE NLI TETRACHLORYANTHERIC ACID OBTAINING | |
| SU245107A1 (en) | METHOD OF OBTAINING UNTILED PRODUCTION [X PIPERIDINE OR ITS ALKYL SUBSTITUTED | |
| SU256751A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHYL ETHER OF p-CHLORETETRAHYDROFURYL-p-CHLOROLLYMALONIC ACID | |
| SU373948A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CHLORALKYLTHIOLPHOSPHORIC ACID ESTERS | |
| SU201399A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 0-ALKYL-5-ALKYL-5- (R-ACYLOXY) -ETHYLTRITIOPHOSPHATE | |
| SU262900A1 (en) | METHOD OF OBTAINING STYLBENES OR DIarylhexatrienes |