SU257510A1

SU257510A1 - METHOD FOR OBTAINING DIOCHLOROMALEINE NLI TETRACHLORYANTHERIC ACID OBTAINING

Info

Publication number: SU257510A1
Application number: SU1280312A
Authority: SU
Original assignee: А. Н. Акоп А. М. Саак , А. Джауари Институт органической химии Арм нской ССР

Description

Известен способ получени тиоангидрида дихлормалеиновой кислоты окислением тетрахлортиофе а азотной кислотой.A known method for the preparation of dichloromeleic acid thioanhydride by oxidation with tetrachlorothiopha and nitric acid.

Предлагаемый способ вл етс новым и общим дл получени тиоангидридов как дихлормалеиновой кислоты, так и тетрахлор нтарной кислоты. Он прост в осуществлении и дает высокий выход конечных продукто1В.The proposed method is new and common for the preparation of the thioanhydrides of both dichlorormaleic acid and tetrachloric succinic acid. It is easy to implement and gives a high yield of final products.

Способ заключаетс в том, что гексахлортиолен или октахлортиолан соответственно подвергают сернокислотному гидролизу. Целевые продукты выдел ют известными приемами .The method consists in the fact that hexachlorothiol or octachlorothiolane, respectively, is subjected to sulfuric acid hydrolysis. Target products are recovered by known techniques.

Пример 1. Получение тиоа1игидрида дихлормалеиновой кислоты.Example 1. Preparation of dichloromeleic acid thio-1-hydride.

В четырехгорлую круглодонную колбу на 250 мл, снабженную мещал1 ой, капельной воронкой , термометром и обратным холодильником , конец которого через хлоркальциевую трубку соединен с лбвущкой хлористого водорода , помещают 60 г (0,2 моль) гекса.хлортиолена . К нему при непрерывной работе мешалки при температуре 25-30° С в продолжение 1,5 час из капельной ВОронки по капл м добавл ют 300 г серной кислоты -{d 1,84). При этом наблюдаетс интенсивное выделение хлористого водорода. Затем перемешивание продолжают еще 1,5 час при 35-40° С (вод на бан ). После охлаждени реакционную смесь вливают 1на тонко измельченный лед. Выделившиес белые кристаллы быстро фильтруют , промывают небольшим количеством петролейного эфира и сушат на фи„1ьтровальной бу.маге. Выход продукта 37,5 г (98,50/0 от теории ). После перекристаллизации из петролейного эфира получают 33 г (87,) чистого тиоангидрида дихлормалеиновой кислоты с т. пл. 86-87° С.In a 250 ml four-necked round-bottomed flask, equipped with a trap, addition funnel, thermometer and reflux condenser, the end of which is connected to the hydrogen chloride through a calcium chloride tube, 60 g (0.2 mol) of hexa-chlorothiolene are placed. During the continuous operation of the stirrer at a temperature of 25-30 ° C, 300 g of sulfuric acid ({1.84) are added dropwise from a dropper, Vonorki, dropwise. An intense release of hydrogen chloride is observed. Then stirring is continued for another 1.5 hours at 35–40 ° C (water in a bath). After cooling, the reaction mixture is poured onto a finely divided ice. The isolated white crystals are rapidly filtered, washed with a small amount of petroleum ether and dried on a fi-blood bagel. The product yield of 37.5 g (98.50 / 0 from theory). After recrystallization from petroleum ether, 33 g (87) of pure dichloromeleic acid thioanhydride are obtained with an mp. 86-87 ° C.

Найдено, а/о С 26.17; С1 38,4; S 17,85.Found, а / о С 26.17; C1 38.4; S 17.85.

C.iCl2O2S.C.iCl2O2S.

Вычислено, о/о: С 26,21; С1 38,3; S 17,80.Calculated, o / o: C 26.21; C1 38.3; S 17.80.

Пример 2. Получение тиоангидрида тетрахлор нтариой кислоты.Example 2. The preparation of the tetrachloride tetrachloride tetrachloric acid.

Опыт провод т в приборе описанном в примере 1. К 36,4 г (0,15 лголб) охтахлортиолана при 140° С в продолжение 1,5 час добавл ют 200 г серной кислоты (d 1,84). Затем перемешивание продолжают 1,5 час при 150-160° С. Продукт реакции выдел ют по примеру 1.The experiment was carried out in the apparatus described in Example 1. To 36.4 g (0.15 lgolb) of ochachlortiolane at 140 ° C, 200 g of sulfuric acid (d 1.84) were added over a period of 1.5 hours. Stirring is then continued for 1.5 hours at 150-160 ° C. The reaction product is isolated in Example 1.

Выход продукта 25 г (lOOVo от теории). После перекристаллизацпи из нетролей1ного эфира получают 22,5 г (90/о) чистого тиоангидрида тетрахлор нтарной кислоты в виде белых кристаллов с т. пл. 174° С, которые быстро сублим руютс .Yield 25 g (lOOVo from theory). After recrystallization from the non-troll ester, 22.5 g (90 / o) of pure thioic anhydride tetrachloric succinic acid are obtained in the form of white crystals with m.p. 174 ° C, which quickly sublime ruyuts.

Найдено, «/о: С 18,87; С1 56,03; S 12,63 3 Получаемые соединени легко раствор ютс в бензоле, хлороформе и дихлорэтане. Предмет изобретени Сиособ получени тиоангидридов дн5 4 хлормалеиновой илитетрахлор итарной кислот, отличающийс тем, что гексахлортиолен или октахлортиолан соответственно обрабатывают серной кислотой с иоследующим выделением целевых продуктов известными приемами.Found, “/ o: C 18.87; C1 56.03; S 12.63. 3 The compounds obtained are readily soluble in benzene, chloroform and dichloroethane. The subject of the invention is a method for producing thioanhydrides of bottled chloromaleic acid or tetrachloric acid, characterized in that the hexachlorothiolene or octachlorothiolane is treated with sulfuric acid, followed by isolation of the target products by known methods.