SU1754704A1 - Способ получени 2,4,6-триметилизофталевого альдегида - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к ароматическим альдегидам, в частности к получению 2,4,6-триметилизофталевого альдегида, используемого в синтезе органических полупродуктов и мономеров. С целью увеличени  выхода и повышени  чистоты целевого продукта, 2,4-триметилбензальде- гид подвергают реакции с пентахлоридом фосфора в хлористом метилене с поле дующим формилированием образующегос  продукта дих орметилалкиловым эфиром в присутствии тетрахлорида титана при комнатной температуре. Выход 80% при 99%- ной чистоте. ч

Description

Изобретение относитс  к ароматическим альдегидам, в частности к способу получени  2,4,6-триметилизофталевого альдегида, наход щего применение в синтезе органических полупродуктов и мономеров.

Известен способ получени  2,4,6-триме- типизофталевого альдегида путем окислени  ди-(гидроксиметил)-мезитиленатетраацета- том свинца в пиридине при 25°С. Выход альдегида 70%. Чистота 85%.

Недостатками способа  вл ютс  низкие выход и чистота.

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  2,4,6-триметилизофталевого альдегида путем окислени  бис-(хлорметил)-мезитилена бихроматом Na в водном сернокислотном растворе в атмосфере инертного газа или вод ного пара при 80-100°С. Выход 76%, чистота 95,7%.

Недостатками известного способа  вл ютс  низкие выход и чистота целевого продукта.

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода и повышение чистоты целевого продукта.

П р и м е р 1. К раствору 6 г (40,5 ммоль) 2,4,6-триметилбензальдегида (ТБА) и 1,5 мл пиридина в 65 мл CHaCte при 10+5°С добавл ют 8,50 г (40,85 ммоль) PCIs. перемешивают f ч при 0°С, добавл ют 12,2 г №2СОз и перемешивают еще 2 ч, после чего соду отфильтровывают , промывают ее 35 мл CH2Cte и добавл ют к объединенному раствору 7,4 мл (81,1 ммоль) дихлорлиетилметилового эфира СНзОСНСЬг. Полученный раствор прибавл ют за 20 мин при 10+5°С к раствору 18,0 мл (160,2 ммоль)Т Сив60мл CH2CI2. Смесь перемешивают 2,5 ч, выливают на лед, отдел ют органический слой, водный слой экстрагируют хлороформом (3x50 мл). Объединенный органический экстракт промыва ют 400 мл сол ной кислоты 1:10, упаривают , остаток раствор ют в 100 мл этанола, добавл ют 20 мл концентрированной сол ной кислоты и 20 мл воды, кип т т 1 ч, после чего выливают в 500 мл воды и экстрагируют хлороформом (4x50 мл). Экстракт промывают водой (2x200 мл), упаривают, остаток пе- рекристаллизовывают из гексана и

s

е

V

а

Ј.

g

получают 5,7 г 2,4,6-триметилизофталевого альдегида (ТИА), т пл. 87-89°С выход 80%, чистота 99% (по данным ГЖХ, колонка SE- 30 на хромсорбе Р, 2x1000 мм, газ-носитель азот, скорость 20 мл/мин, режим линейного программировани  температуры от 110 до 250°С со скоростью 10°/мин).

Пример 2. К перемешиваемому раствору 8,67 г (58,6 ммоль) ТБА в 30 мл СНа CI2 прибавл ют порци ми 30,50 г (146,5 ммоль) PCIs, поддержива  температуру 10+5°С. После перемешивани  смеси при комнатной температуре в течение 30 мин доба вл ют 7,8 мл (96,6 ммоль) этилформиата и кип т т при перемешивании до растворени  PCIs (около 30 мин). Полученный раствор прибавл ют при 15+3°С в течение 15 мин к раствору 21,25 мл (193,3 ммоль) TiCU в 10 мл СНаС12, перемешивают смесь 30 мин при комнатной температуре и выливают в 500 Мл воды со льдом (1:1). Органический слой отдел ют, водный слой экстрагируют хлороформом (3x50 мл). Объединенный экстракт пр омЕтают 2н. HCI (2x200 мл), упаривают, обтатох раствор ют в 150 мл этанола, добав- л ют 20 мл НС1 (1:1) и кип т т 2 ч, упаривают , остаток раствор ют в СНС)з, раствор промывают 100 мл 1н. NaOH, водой (2x200 мл), уйари ва ю т, перекристаллизацией остатка из петрблейного эфира (пределы кипе- ни  40-70°С) выдел ют 8,05 г ТИАстпл. 86-89°С, выход 78%, чистота 99%.

ПримерЗ. Квзвеси22,6 г(108,5ммоль) PCIs в 20 мл CH2CI2 в течение 15 мин при

10±5°С прибавл ют рЗаствор 7,3 г (49 3 ммоль) ТБА в 10мл CH2CI2 массу перемешивают 30 мин при комнатной температуре, после чего прибавл ют 5,3 мл (65,1 ммоль) этилформиата и кип т т при перемешивании до растворени  PCIs (30 мин Полученный раствор прибавл ют при 15±3°С в течение 15 мин к раствору 14,3 мл (130,25 ммоль) TiCU в 10 мл CH2CI2, перемешивают реакционную смесь 30 мин при комнатной температуре, после чего обрабатывают как в примере 2. Получают 6,25 г ТИА, выход 72%, чистота 99%

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позвол ет гладко получать 2,4,6-триметилизофталевый альдегид с выходом до 80% по сравнению с 73% (на 100%-ное вещество) в известном способе.

Чистота целевого продукта, контролируема  методами ГЖХ и ПМР, составл ет 99% по сравнению с 95,7% в известном способе.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  2,4,6-триметилизофталевого альдегида, отличающийс  тем, что, с целью увеличений выхода и повышени  чистоты целевого продукта, 2,4,6-триметил- бензальдегид подвергают взаимодействию с пентахлоридом фосфора в хлористом метилене с последующим формилированием образующегос  2,4,6- триметилбензилидендихлорида дихлорметилалкиловым эфиром в присутствии тетрахлорида титана при комнатной температуре