SU1747452A1 - Method of 1-phenyl-3-alkylphospholanes synthesis - Google Patents
Method of 1-phenyl-3-alkylphospholanes synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- SU1747452A1 SU1747452A1 SU904862994A SU4862994A SU1747452A1 SU 1747452 A1 SU1747452 A1 SU 1747452A1 SU 904862994 A SU904862994 A SU 904862994A SU 4862994 A SU4862994 A SU 4862994A SU 1747452 A1 SU1747452 A1 SU 1747452A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phenyl
- room temperature
- yield
- catalyst
- olefin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Сущностьизобретени :продукт 1 -фенил-3-бутилфосфолан с6н5-рО CH2 CjH-y И БФ С14Н21Р, выход 78%,т.кип. 105-108°С/1 мм рт.ст.; 1-фенил-З-гексилфосфолан CeHs-PQ. и БФ CieHasP, выход 76%, т.кип. 128-130°С/1 мм рт.ст.; т.кип. 162-165°С/1 мм рт.ст. Реагент 1: (С2Н5)зА1. Реагент 2: CH2 CH-CH2R, где R - н-СзНу, н-CsHn, н-СвНц. Услови - реакции: в среде алифатического углеводорода в присутствии катализатора-дицикло- пентадиенилцирконийдихлорида при комнатной температуре в атмосфере инертного газа в течение 8 ч, с последующей обработкой образующейс реакционной смеси фенилдихлорфосфином в среде эфира при 0°С и перемешиванием при комнатной температуре 6-8 ч (С2Нб)зА1, катализатор а-олефин и CeHsPCte берут в мол рном соотношении (1-1,2):(0,01- 0,03): 1; (1,2-1,3). ЈUsage: as intermediates of organophosphorus synthesis. The essence of the invention: the product 1-phenyl-3-butylphospholane with 6Н5-рО CH2 CjH-y And BF С14Н21Р, yield 78%, bp. 105-108 ° C / 1 mmHg; 1-phenyl-3-hexylphospholane CeHs-PQ. and BF CieHasP, yield 76%, bk. 128-130 ° C / 1 mmHg; bp 162-165 ° C / 1 mm Hg Reagent 1: (С2Н5) ЗА1. Reagent 2: CH2 CH-CH2R, where R is n-CsNu, n-CsHn, n-SvNts. Conditions: reaction: in the environment of an aliphatic hydrocarbon in the presence of a catalyst-dicyclopentadiene zirconium dichloride at room temperature under an inert gas atmosphere for 8 hours, followed by treatment of the resulting reaction mixture with phenyldichlorophosphine in ether at 0 ° C and stirring at room temperature 6- 8 h (С2Нб) ЗА1, catalyst a-olefin and CeHsPCte are taken in a molar ratio of (1-1.2) :( 0.01-0.03): 1; (1.2-1.3). J
Description
Изобретение относитс к органической химии, в частности к способам получени 1-фенил-З-алкилфосфолэнов общей формулыThis invention relates to organic chemistry, in particular, to methods for producing 1-phenyl-3-alkylphospholanes of the general formula
ph-paCH2-R гдеК-СзН , CsHu, СвНп которые примен ютс в качестве исходных реагентов в органическом синтезе, в качестве пластификаторов, огнестойких пропиток дл нитратов и ацетатов целлюлозы, флото- реагентов дл выделени некоторых редких металлов, при производстве инсектицидов,ph-paCH2-R where KK-C3H, CsHu, SvNp which are used as initial reagents in organic synthesis, as plasticizers, flame retardant impregnations for nitrates and cellulose acetates, flotation reagents for the release of some rare metals, in the production of insecticides,
при получении высокомолекул рных соединений , служат присадками дл улучшени качества бензинов и смазочных масел, примен ютс в качестве поверхностно-активных веществ в текстильной промышленностиwhen producing high-molecular compounds, they are used as additives to improve the quality of gasolines and lubricating oils; they are used as surfactants in the textile industry.
Цель изобретени - разработка нового способа получени 1-фенил-З-алкилфосфо- ланов.The purpose of the invention is to develop a new method for producing 1-phenyl-3-alkylphospholans.
Поставленна цель достигаетс тем, что, смесь содержаща триэтилалюминий (EtaAl). дициклопентадиенилцирконийдих- лорид (Cp2ZrCI 2) и -олефин формулы R - СН2-СН - СН2, где R - СзН7, CsHn, C8Hi7, вз тые в Мол рном c oof ношении соответстаThe goal is achieved by the fact that the mixture contains triethyl aluminum (EtaAl). dicyclopentadienyl zirconium dichloride (Cp2ZrCI 2) and α-olefin of the formula R — CH2 – CH – CH2, where R is CzH7, CsHn, C8Hi7, taken in the Molar C oof of the corresponding
XJXj
4 СЛ Ю4 SL Yu
венно (1-1,2):(0,01-0,03): 1, предпочтительно 1,1:0,02:1, перемешивают в среде алифатического растворител при комнатной температуре (23-25°С) 8 ч, с последующим добавлением при ОоС эфирного раствора фенилдихлорфосфина (PhPCte), вз того в мол рном соотношении R - СН2-СН СН2 : PhPCl2 1 :(1,2-1,3), предпочтительно 1:1,25, и перемешиванием реакционной массы при комнатной температуре (23-25°С) 6-8 ч.Venous (1-1,2) :( 0.01-0.03): 1, preferably 1.1: 0.02: 1, stirred in an environment of an aliphatic solvent at room temperature (23-25 ° C) for 8 hours, followed by the addition of an ethereal phenyldichlorophosphine (PhPCte) solution at OOC, taken in a molar ratio of R - CH2-CH CH2: PhPCl2 1: (1.2-1.3), preferably 1: 1.25, and stirring the reaction mass at room temperature (23-25 ° C) 6-8 hours
В указанных услови х выход 1-фенил- 3-алкилфосфолановсоставл ет71-82%. Реакци протекает по схемеUnder these conditions, the yield of 1-phenyl-3-alkylphospholanes is 71-82%. The reaction proceeds according to the scheme
R - СН2 - СН СН2 + Ets AR - CH2 - CH CH2 + Ets A
снгвcngv
где R - СзНу, C5Hn,CaHi7.where R is SzNu, C5Hn, CaHi7.
Применение катализатора (Cp2ZrCl2) в количестве больше 3 мол.% по отношению к а -олефину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта. Применение CpaZrCte в количестве меньше 1 мол.% снижает выход 1-фенил-З-алкилфо- соланов, что св зано со снижением каталитически активных центров в реакционной смеси. Проведение реакции при более высокой температуре не способствует повышению выхода целевых продуктов, при более низкой температуре снижаетс скорость реакции. Избыток PhPCte не приводит к существенному увеличению выхода фос- фоланов, недостаток PhPCte снижает выход целевых продуктов.The use of a catalyst (Cp2ZrCl2) in an amount of more than 3 mol.% With respect to a-olefin does not lead to a significant increase in the yield of the target product. The use of CpaZrCte in an amount of less than 1 mol.% Reduces the yield of 1-phenyl-3-alkylphosphates, which is associated with a decrease in catalytically active sites in the reaction mixture. Carrying out the reaction at a higher temperature does not contribute to an increase in the yield of the target products; at a lower temperature, the reaction rate decreases. An excess of PhPCte does not lead to a significant increase in the yield of phospholans, a lack of PhPCte reduces the yield of target products.
Пример. В стекл нный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 11 ммоль EtaAl в 3 мл гексанз, 0,2 ммоль Cp2ZrCl2 и 10 ммоль 1-гексена, перемешивают 8 ч при комнатной температуре (23- 25°С), охлаждают до 0°С, по капл м добавл ют 12,5 ммоль PhPCte в 5 мл эфира, температуру поднимают до комнатной (23- 25°С), выдерживают при перемешивании 7 ч. Реакционную массу обрабатывают насыщенным раствором , экстрагируют хлороформом, выдел ют 1,72 г (78%) 1-фе- нил-3-бутилфосфолана.Example. In a 50 ml glass reactor, mounted on a magnetic stirrer, under an atmosphere of argon, 11 mmol of EtaAl are placed in 3 ml of hexanes, 0.2 mmol of Cp2ZrCl2 and 10 mmol of 1-hexene, stirred for 8 hours at room temperature (23-25 ° C) , cooled to 0 ° C, 12.5 mmol of PhPCte in 5 ml of ether are added dropwise, the temperature is raised to room temperature (23-25 ° C), kept under stirring for 7 hours. The reaction mass is treated with a saturated solution, extracted with chloroform, the mixture 1.72 g (78%) of 1-phenyl-3-butylphospholane.
Другие примеры, подтверждающие данный способ, приведены в таблице.Other examples confirming this method are shown in the table.
Дл снижени пожароопасное™ процесса ЕгзА( необходимо примен ть в алифатических растворител х. Разбавленный раствор EtaA не пожароопасен. В качестве алифатических растворителей можно использосать гексан, гептан, октан, циклогек- сан. Природа растворител практически не вли ет на выход целевых продуктов. В примерах 1-11 EtaAl разбавл ли гексаном, добавл ли в виде эфирного раствора при 0° по капл м во избежание резкого разогрева реакционной массы. После добавлени всего PhPCl2 температуру медленно (30 мин) доводили до комнатной (23-25°С). Проведение реакции при более высокой температуре нецелесообразно, так как не наблюдаетс дальнейшее увеличение выхода целевого продукта. Например, вуслови х примера 1 при 35°С выход 1-фенил-З-бутилфосфолана составл ет 70%. При более низкой температуре, например 0°С, в услови х примера 1 выход целевого продукта составл ет 52%. Экономически нецелесообразно применение большего количества PhPCte,To reduce the fire hazardous process of the EgzA process (must be used in aliphatic solvents. Diluted EtaA solution is not fire-hazardous. Hexane, heptane, octane, cyclohexane can be used as aliphatic solvents. In examples 1-11 EtaAl was diluted with hexane, added dropwise as an ethereal solution at 0 ° to avoid a sudden warming of the reaction mass. After adding all of PhPCl2, the temperature was slowly (30 min) brought to room temperature (23-25 ° C). For example, in the conditions of Example 1 at 35 ° C, the yield of 1-phenyl-3-butylphospholane is 70%. At a lower temperature, for example, 0 ° C , in the conditions of example 1, the yield of the target product is 52%. It is not economically feasible to use a larger amount of PhPCte,
так как в этом случае выход целевого продукта существенно не увеличиваетс . При меньших количествах, например при соотношении RCH2CH СН2 : PhPCl2 1:1 в услови х примера 1 выход целевого продукта составл ет 59%.since in this case the yield of the target product does not increase significantly. With smaller amounts, for example with the ratio RCH2CH CH2: PhPCl2 1: 1 under the conditions of example 1, the yield of the target product is 59%.
Таким образом, разработан новый способ получени индивидуальных 1-фенил-З- алкилфосфоланов с высоким выходом и селективностью.Thus, a new method of obtaining individual 1-phenyl-3-alkylphospholans with high yield and selectivity has been developed.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904862994A SU1747452A1 (en) | 1990-06-04 | 1990-06-04 | Method of 1-phenyl-3-alkylphospholanes synthesis |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904862994A SU1747452A1 (en) | 1990-06-04 | 1990-06-04 | Method of 1-phenyl-3-alkylphospholanes synthesis |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1747452A1 true SU1747452A1 (en) | 1992-07-15 |
Family
ID=21534241
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904862994A SU1747452A1 (en) | 1990-06-04 | 1990-06-04 | Method of 1-phenyl-3-alkylphospholanes synthesis |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1747452A1 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2551650C2 (en) * | 2013-10-16 | 2015-05-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of obtaining polycyclic 3-phenylphospholanes |
RU2556008C1 (en) * | 2014-03-20 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkyl-1-phenyl(alkyl)substituted phosphol-2-ene-1-sulphides |
RU2555845C1 (en) * | 2014-04-04 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkyl-1-phenyl(alkyl)substituted phosphol-2-enes |
RU2570205C2 (en) * | 2014-03-20 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkyl-1-phenyl(alkyl)substituted phosphol-2-ene-1-oxides |
-
1990
- 1990-06-04 SU SU904862994A patent/SU1747452A1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Пурдела Д.,Вылчану Р. Хими органических соединений фосфора, М.: Хими , 1972, с. 18-26. Там же, с. 613. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2551650C2 (en) * | 2013-10-16 | 2015-05-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of obtaining polycyclic 3-phenylphospholanes |
RU2556008C1 (en) * | 2014-03-20 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkyl-1-phenyl(alkyl)substituted phosphol-2-ene-1-sulphides |
RU2570205C2 (en) * | 2014-03-20 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkyl-1-phenyl(alkyl)substituted phosphol-2-ene-1-oxides |
RU2555845C1 (en) * | 2014-04-04 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of producing 2,3-dialkyl-1-phenyl(alkyl)substituted phosphol-2-enes |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111420709B (en) | Application of N-heterocyclic carbene-based mixed nickel (II) complex in synthesis of 2-linear alkyl benzothiazole compound | |
SU1747452A1 (en) | Method of 1-phenyl-3-alkylphospholanes synthesis | |
US8680307B2 (en) | Complexes and method for synthesis of group 6 organometallics grafted on anions, and use thereof in an olefin metathesis method | |
JPH051796B2 (en) | ||
JP6908453B2 (en) | Organoxysiloxane production method and boron compounds | |
EP0526943B1 (en) | Co-oligomerisation process | |
RU2433132C2 (en) | Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes | |
US8470940B2 (en) | Complexes and method for synthesis of group 4 organometallics grafted on anions olefin oligomerization and polymerization method | |
KR102352033B1 (en) | Process for preparing tetrahydroindenes | |
EP0044558A1 (en) | Method for the preparation of alkyne-1 compounds | |
FR2968655A1 (en) | METHOD FOR OLIGOMERIZATION OF ETHYLENE IN LINEAR ALPHA-OLEFINS USING A CATALYTIC COMPOSITION BASED ON GROUP 4 ORGANOMETALLIC COMPLEXES GRAFTS ON ANIONS | |
US4997988A (en) | Oxa-organic sulfur compounds, their preparation and use | |
KR20040031969A (en) | Catalytic Systems and Reaction Methods for Ethylene Oligomerization | |
RU2290405C1 (en) | Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes | |
JPS6217567B2 (en) | ||
RU1825795C (en) | Method of synthesis of 1-chloro-(cis/trans-3,6-dialkyl)alumocycloheptanes | |
US4891444A (en) | Oxa-organic sulfur compounds, their preparation and use | |
RU2145319C1 (en) | Method of preparing 4,5-dialkyl (phenyl) 1 | |
US4962169A (en) | Oxa-organic sulfur compounds, their preparation and use | |
EP0111950A2 (en) | Process for the preparation of bisphosphine dioxides | |
RU2130025C1 (en) | Method of combined preparation of 1-ethyl-2,3,4,5- tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1-ethyl-2,3- dialkyl(aryl) alumacyclopropenes | |
RU2423365C2 (en) | Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes | |
RU2130024C1 (en) | Method of combined preparation of 1-(alkoxy)-2,3,4,5- tetraalkyl-(aryl) alumacyclopentadienes and 1-(alkoxy)- 2,3-dialkyl (aryl)alumacyclopropenes | |
US3137714A (en) | Preparation of organomercurials | |
RU2378245C2 (en) | Spiro[3,4]octan-6-ol synthesis method |