SU1735292A1 - Способ получени 2-метил-1,3-оксатиолана - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  гетероциклических веществ, в частности получени  2-метил-1 ,3-оксатиолана, используемого в качестве добавки к лекарственным веществам или как инсектицид. Цель - удешевление и упрощение процесса. 1,4-Оксатиан подвергают радикальной изомеризации под действием перекиси трет-бутила (мол рное соотношение 1:0,4-0,6) в течение 1-3 ч при 130-150°С. Эти услови  повышают выход целевого продукта до 90% при исключении токсичного растворител  (бензола),  довитого S02 и дорогосто щего 2-меркаптоэта- нола. 1 табл.

Description

сл С

Изобретение относитс  к новому способу получени  2-метил-1,3-оксатиолана, который примен етс  как добавка к лекарственным препаратам, а также  вл етс  высокоэффективным инсектицидом.

Известен способ получени  2-метил- 1,3-оксатиолана, который основан на взаимодействии 2-меркаптоэтанола с уксусным альдегидом и заключаетс  в том, что кип т т при пропускании SOa смесь 0,5 моль уксусного альдегида, 0,6 моль 2-меркаптоэтанола в бензоле до прекращени  отгонки воды. После перегонки получают 2-метил- 1,3-оксатиолан. Выход продукта составл ет 83%.

Указанный способ имеет следующие недостатки: труднодоступность исходного 2- меркаптоэтанола, его дороговизна, использование  довитого SOa, а также расход большого количества токсичного растворител  бензола.

Целью изобретени   вл етс  удешевление и упрощение процесса получени  2-ме- тил-1,3-оксатиолана.

Данна  цель достигаетс  тем, что 1,4-ок- сатиан подвергают радикальной изомеризации действием перекиси третичного бутила при их мол рном соотношении 1:0,4- 0,6 соответственно в течение 1 - 3 ч при температуре 130 - 150°С.

В присутствии перекиси третичного бутила образуетс  в приведенных услови х 2-ме- тил-1,3-оксатиолан. Под действием тетрабутоксильных радикалов из 1,4-оксати- ана образуетс  1,4 - оксатиан-2-метильный радикал , изомеризаци  которого приводит к 2-метил-1,3-оксатиолану.

XI

CJ

сл ю о го

Способ осуществл етс  следующим образом .

Реакционную смесь, состо щую из 1,4- оксатиана и перекиси третичного бутила в мол рном соотношении 1:0,4-0,6, загружают в автоклав, герметизируют и выдерживают при температуре 130-150°С в течение 1-3 ч. Автоклав охлаждают и провод т ректификацию реакционной массы. Выход 2- метил-1,3-оксатиолана составл ет 85-90% (1КИП - 53/34° С/мм; По201,4872; d4201,0654; масс-спектр, % от максимального пика: 43 (49,49); 45(41,10); 60(100,00); 61(37,99); 89(11,12); 104(55,62).

П р и м е р 1. В автоклав загружают 10,4 г (0,1 моль) 1,4-оксатиана, 7,3 г перекиси третичного бутила и выдерживают при температуре 130°С в течение 2 ч. Автоклав охлаждают , реакционную смесь перегон ют. Получают2,7 г2-метил-1,3-оксатиолана. Выход составл ет 86% на превращенный 1,4- оксатиан.

Чистоту исходного 1,4-оксатиана (ТУ 6- 09-40-263-84) и перекиси третичного бутила (ТУ 6-01-462-80) контролировали хроматог- рафически.

Данные примеров 1-11 приведены в таблице 1.

Из приведенных примеров видно, что наибольший выход 2-метил-1,3-оксатиолана достигаетс  при следующих услови х: мол рное соотношение реагентов 1:0,4-0,6,

температура реакции 130-150°С, врем  реакции 1-3 ч. Выход составл ет 85-90% на превращенный 1,4-оксатиан. За пределами указанных значений (примеры 3,4,6,9,10 и 11) выход целевого продукта падает.

По сравнению с известным способом данный способ получени  2-метил-1,3-окса- тиолана исключает использование импортного 2-меркаптоэтанола, токсичного растворител  бензола,  довитого газа S02,

достаточно прост в аппаратурном оформлении .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  2-метил-1,3-оксатиолана , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  и удешевлени  процесса, 1,4-оксатиан подвергают радикальной изомеризации действием перекиси трет-бутила при

   их мол рном соотношении 1:0,4-0,6 соответственно в течение 1 -3 ч при 130-150°С.