SU170978A1

SU170978A1 -

Info

Publication number: SU170978A1
Application number: SU897419A
Authority: SU
Original assignee: В. С. Цивунин, Г. Камай , В. В. Кормачев Казанский химико технологический институт С. М. Кирова

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ИЛИ ТИООКИСЕЙ ДИАЛКИЛ-ДИАРИЛ-а-МЕРКАПТОАЛКИЛЭТИЛФОСФИНОВ

Предложен способ получени окисей или тиоокисей диалкилдиарил-а-меркаптоалкилэтилфосфинов . Полученные соединени могут быть использованы в качестве системных н контактных инсектицидов.

Предлагаемый способ заключаетс в том, что диарил-, диалкилхлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилалкилсульфидами с последующим разложением образовавшегос .комплекса водой или спиртом или сероводородом .

Пример 1. Синтез окиси диэтил-а-меркаптоэтилэтилфосфина .

В трехгорлую колбу емкостью 100 сжз, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и термометром наливают 8,3 г а-хлорэтилэтилсульфида и к нему в течение 10 жин .Приливают по капл м 8,3 г диэтилхлорфосфина , при этом температура реакционной смеси самонронзвольно поднимаетс до 40°С. Перемешивание продолжают еще час, при этом образуетс густа жидкость-комплекс коричневатого оттенка. Затем при посто нном перемешивании к комплексу приливают по капл м 1,2 г воды, что сопровождаетс выделением тепла и НС1. В результате фракционированной разгонки получено 7,5 г продукта с т. кип. 145-147°/10 лъи рт. ст.; выход 57о/о; По 1,5049; 1,0469; -Ш„а«а.к ое

Вычислено, %: Р 15,97.

(CoHs) ,Р-С-Н-S-СаНз

11 I О СНз

Найдено: Р 16,47; 16,34.

Процесс проводитс в атмосфере азота.

При разложении комплекса этиловым спиртом (абсолютным) выход продукта составл ет 620/0.

Пример 2. Синтез тиоокиси диэтил-амеркаптоэтилэтилфосфина .

При услови х, описанных в примере 1, при взаимодействии 10 г диэтилхлорфосфина и 10 г а-хлорэтилэтилсульфнда получено 20 г комплекса. В него до полного прекращени выделени тепла, что считаетс кондом реакции , пропускают HoS. При перегонке выделено И г продукта в т. кпн. 161 -162°С/8 мм рт. ст.; выход 65%; пр 1,5553; uf 1,0599

найденное63,/0; MRD вы (|(сленно 64,09.

Вычислено, о/о: Р

(С2П5)2Р-СН-S -СоНз

II I S СНз

К 18 г комплекса, полученного при взаимодействии экв-имолекул рных количеств дифенил хлорфоефина и а-хлорэтилэтилсульфида, прибавл ют 4,8 г (двухкратный избыток) этилового спирта (абсолютного). При перегонке выделена фракци с т. кил. 210-211°/1,0 ж.и рт. ст., котора сразу же кристаллизуетс ; выход 55в/о.

При перекристаллизации из смеси бензола и в. гептана т. плав, равна 118°С.

Вычислено, о/о: Р 10,67;

Найдено, Р 11,23.

Пример 4. Синтез тиоакиси дифенил-амеркаптоэтилэтилфосфина .

В 15,15 г комплекса, полученного из дифенилхлорфосфина и а-хлорэтилэтилсульфида по вышеописанному методу, пропускают до

полного насыщени H2S фракционированной разгонкой выделено 7,6 г продукта с т. кип. 212°/0,5 мм рт. ст.. По 1,6451. Уд. вес ввиду большой в зкости жидкости не определ лс .

Вычислено, %: Р 10,11Найдено , р 10,52; 10,69. Выход - 56%.

Предмет изобретени

Способ получени окисей или тиоокисей диалкил - диарил-а-меркацтоалкилэтилфосфинов , отличающийс тем, что диарил-диалкилхлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилал«илсульфидами с последующим разложением образовавшегос комплекса водой или спиртом, или сероводородом.