RU2101288C1 - Способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита - Google Patents
Способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита Download PDFInfo
- Publication number
- RU2101288C1 RU2101288C1 RU96100095A RU96100095A RU2101288C1 RU 2101288 C1 RU2101288 C1 RU 2101288C1 RU 96100095 A RU96100095 A RU 96100095A RU 96100095 A RU96100095 A RU 96100095A RU 2101288 C1 RU2101288 C1 RU 2101288C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenol
- mol
- ethylhexylphosphite
- triphenylphosphite
- diphenyl
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения дифенил-2-этилгексилфосфита, который применяют в качестве ингибитора окисления в смазочных маслах, стабилизатора полимерных материалов, пластификатора и антипирена. Известен способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита переэтерификацией трифенилфосфита 2-этилгексанолом в присутствии каталитических количеств дифенилфосфита, полученного непосредственно в реакционной массе гидролизом сырого трифенилфосфита расчетным количеством воды. Новым в изобретении является то, что в качестве катализатора используют фтористый калий в количестве 0,05-0,40 мас.% к трифенилфосфиту и процесс ведут в феноле при 50-70oC в течение 5-6 ч. Фенол берут в количестве 0,7-1,8 моля на моль 2-этилгекцанола. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения дифенил-2-этилгексилфосфита.
Дифенил-2-этилгексилфосфит применяют в качестве ингибитора окисления в смазочных маслах, стабилизатора полимерных материалов, пластификатора и антипирена.
Фосфорорганические стабилизаторы, смешанные арилалкилфосфиты, получают, как правило, реакциями переэтерификации триарилфосфитов высшими (C8 и выше) алифатическими спиртами в присутствии кислотных или основных катализаторов [1] Селективность протекания равновесных реакций переэтерификации в сторону образования моноалкилдиарилфосфитов зависит от молярного соотношения исходных реагентов, равновесных концентраций исходных реагентов и образующихся в ходе реакции продуктов и от эффективности применяемого катализатора, тип и природа которого, в свою очередь, определяют условия проведения процесса переэтерификации и качество получаемых фосфитов [2]
Известен способ получения дифенилизоактилфосфита переэтерификацией трифенилфосфита 2-этилгексанолом в присутствии катализатора алкоголята натрия [3] Процесс переэтерификации проводят нагреванием реагентов, взятых в эквимолярных количествах, при 120oC в течение 3 ч. По завершении реакции образовавшийся фенол отгоняют в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт.ст. и в остатке получают целевой продукт с 87-90% содержанием основного вещества в сырце. Выход 98%
Недостатки способа состоят в необходимости проведения трудоемких операций по получению катализатора алкоголят натрия получают реакцией 2-этилгексанола с 40-50%-ной водной щелочью при удалении воды в виде водно-бензольного азеотропа, что в целом усложняет технологию процесса переэтерификации и относительно невысокой селективности процесса (наряду с дифенилизооктилфосфитом образуется до 10-12% продуктов более глубокой переэтерификации фенилдиизооктил- и триизооктилфосфитов).
Известен способ получения дифенилизоактилфосфита переэтерификацией трифенилфосфита 2-этилгексанолом в присутствии катализатора алкоголята натрия [3] Процесс переэтерификации проводят нагреванием реагентов, взятых в эквимолярных количествах, при 120oC в течение 3 ч. По завершении реакции образовавшийся фенол отгоняют в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт.ст. и в остатке получают целевой продукт с 87-90% содержанием основного вещества в сырце. Выход 98%
Недостатки способа состоят в необходимости проведения трудоемких операций по получению катализатора алкоголят натрия получают реакцией 2-этилгексанола с 40-50%-ной водной щелочью при удалении воды в виде водно-бензольного азеотропа, что в целом усложняет технологию процесса переэтерификации и относительно невысокой селективности процесса (наряду с дифенилизооктилфосфитом образуется до 10-12% продуктов более глубокой переэтерификации фенилдиизооктил- и триизооктилфосфитов).
Применение в качестве катализаторов дифенил-(или диалкил) фосфитов позволяет вести процессы переэтерификации более селективно с получением преимущественно моноалкилдифенилфосфита.
Известен способ получения фосфорорганического стабилизатора переэтерификацией трифенилфосфита высшим алифатическим спиртом в присутствии дифенил-(или диалкил)фосфита [4] Процесс проводят нагреванием реагентов взятых в эквимолярных количествах и катализатора, который берут в количествах 0,1-1 мас. от массы трифенилфосфита при 110-120oC в течение 0,5 ч. По завершении реакции образовавшийся фенол отгоняют в вакууме при остаточном давлении 10-15 мм рт. ст. и в остатке получают целевой продукт с выходом, близким к количественному.
Недостаток способа состоит в необходимости проведения трудоемких операций по получению и очистке дифенил-(или диалкил)фосфита.
Наиболее близким к предполагаемому по технике проведения процесса переэтерификации и достигаемому результату является способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита переэтерификацией трифенилфосфита 2-этилгекеанолом в присутствии каталитических количеств дифенилфосфита, полученного непосредственно в реакционной массе гидролизом сырого трифенилфосфита расчетным количеством воды [5]
Синтез дифенил-2-этилгексилфосфита проводят следующим образом к сырому трифенилфосфиту, полученному реакцией треххлористого фосфора с фенолом при температуре 40-50oC и остаточном давлении 150-200 мм рт.ст. приливают расчетное количество воды (0,01-0,02 мол. от массы трифенилфосфита) и выдерживают реакционную массу при 90-95oC в течение 0,5 ч. В полученную смесь при 100oC в течение 2 ч прибавляют эквимолярное количество 2-этилгексанола. По окончании дозировки спирта реакционную массу выдерживают при 125-135oC в течение 4 ч, образовавшийся фенол отгоняют в вакууме при остаточном давлении 0,5-0,7 мм рт. ст. и в остатке получают целевой продукт с 92-95%-ным содержанием основного вещества в сырце; d 1,045-1,065, n 1,5220-1,5290, кислотное число 0,2-0,3 мг КОН/г; примеси фенил-ди-2-этилгексилфосфит 4% трифенилфосфит 3% Выход сырого дифенил-2-этидгексилфосфита 98%
Недостатки способа состоят в необходимости проведения дополнительных технологических операций по получению катализатора и сложности технологии процесса в целом, обусловленной необходимостью синтеза исходного трифенилфосфита в вакууме, так как только приведенные в описании прототипа условия получения исходного фенилфосфита обеспечивают указанные параметры по выходу и качеству дифенил-2-этилгексилфосфита.
Синтез дифенил-2-этилгексилфосфита проводят следующим образом к сырому трифенилфосфиту, полученному реакцией треххлористого фосфора с фенолом при температуре 40-50oC и остаточном давлении 150-200 мм рт.ст. приливают расчетное количество воды (0,01-0,02 мол. от массы трифенилфосфита) и выдерживают реакционную массу при 90-95oC в течение 0,5 ч. В полученную смесь при 100oC в течение 2 ч прибавляют эквимолярное количество 2-этилгексанола. По окончании дозировки спирта реакционную массу выдерживают при 125-135oC в течение 4 ч, образовавшийся фенол отгоняют в вакууме при остаточном давлении 0,5-0,7 мм рт. ст. и в остатке получают целевой продукт с 92-95%-ным содержанием основного вещества в сырце; d
Недостатки способа состоят в необходимости проведения дополнительных технологических операций по получению катализатора и сложности технологии процесса в целом, обусловленной необходимостью синтеза исходного трифенилфосфита в вакууме, так как только приведенные в описании прототипа условия получения исходного фенилфосфита обеспечивают указанные параметры по выходу и качеству дифенил-2-этилгексилфосфита.
Изобретение состоит в упрощении процесса получения целевого продукта.
Сущность изобретения заключается в том, что трифенилфосфит, синтез которого проводят при атмосферном давлении в соответствии с методикой [6] подвергают взаимодействию с 2-этидгексанолом при эквимолярном соотношении реагентов в присутствии катализатора фтористого калия, взятого в количестве 0,05-0,39 мас. от массы трифенилфосфита. Процесс ведут при 55-70oC путем дозировки в течение 2,5-3 ч 2-этилгексанола, лучше 2-этилгексанола в смеси с фенолом при молярном соотношении спиртов 1:(0,7-1,8) соответственно, в смесь трифенилфосфита и фтористого калия с последующей выдержкой реакционной массы в указанном температурном интервале в течение 3 ч. Ход реакции контролируют газожидкостной хроматографией по остаточному содержанию алканола в реакционной массе. По завершении реакции фенол отгоняют в вакууме при остаточном давлении 2-7 мм рт.ст. из остатка отфильтровывают фтористый калий и получают дифенил-2-этилгексилфосфит с 90,6- 95,7%-ным содержанием основного вещества в сырце;
d 1,061-1,073; n 1,5271-1,5277; кислотное число 0,05-0,06 мг КОН/г; цветность 60:70 ед. Хазена, примеси, трифенилфосфит 2-3, фенил-ди 2-этилгексилфосфит 3-5, три-2-этилгексилфосфит 1-2, фенол 1-1,7, спирт до 0,5.
d
Выход сырого дифенил-2-этилгексидфосфита 98,3-99,3%
Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, барботером для подачи инертного газа, обратным холодильником, защищенным от влаги воздуха трубкой с прокаленным хлористым кальцием, загружают 310,2 г (1,0 моль) трифенилфосфита и 0,063 г (0,001 моля) фтористого калия. При перемешивании и барботировании через реакционную массу слабого тока осушенного азота при 50-55oC в смесь фосфита и катализатора в течение 3 ч прибавляют 130,3 г (1,0 моль) 2-этилгексанола. По окончании дозировки алканола реакционную массу выдерживают при перемешивании в токе азота при 60-70oC в течение 5 ч. По завершении реакции из реакционной массы в вакууме при остаточном давлении 2-3 мм рт. ст. отгоняют 93,6 г фенола: т.кип. 46-55oC /3 мм рт.ст. т.пл. 41oC, d45 1,056, чистота отогнанного фенола 99,10% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 344,3 г дифенил-2-этилгексилфосфита: d 1,063, n 1,5268, кислотное число 0,07 мг КОН/г, цветность 60 ед. Хазена, содержание основного вещества в сырце 90,50% Выход сырого дифенил-2-этилгекеилфосфита 99,2%
Техника проведения процессов переэтерификации в примерах 2-5 аналогична примеру 1.
Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, барботером для подачи инертного газа, обратным холодильником, защищенным от влаги воздуха трубкой с прокаленным хлористым кальцием, загружают 310,2 г (1,0 моль) трифенилфосфита и 0,063 г (0,001 моля) фтористого калия. При перемешивании и барботировании через реакционную массу слабого тока осушенного азота при 50-55oC в смесь фосфита и катализатора в течение 3 ч прибавляют 130,3 г (1,0 моль) 2-этилгексанола. По окончании дозировки алканола реакционную массу выдерживают при перемешивании в токе азота при 60-70oC в течение 5 ч. По завершении реакции из реакционной массы в вакууме при остаточном давлении 2-3 мм рт. ст. отгоняют 93,6 г фенола: т.кип. 46-55oC /3 мм рт.ст. т.пл. 41oC, d45 1,056, чистота отогнанного фенола 99,10% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 344,3 г дифенил-2-этилгексилфосфита: d
Техника проведения процессов переэтерификации в примерах 2-5 аналогична примеру 1.
Пример 2. При взаимодействии 304,5 г (0,98 моля) трифенилфосфита, 128,3 г (0,98 моля) 2-этилгексанола и 0,152 г (0,003 моля) фтористого калия при 55-70oC в течение 6 ч получено 91,4 г фенола, т.кип. 50-60oC /3 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,15% и 335,5 г сырого дифенил-2-этилгексиофосфита с 90,60% содержанием основного вещества в сырце, d 1,064, n 1,5271, кислотное число 0,06 мг КОН/г, цветность 60 ед. Хазена. Выход 98,8%
Пример 3. Взаимодействием 294,5 г (0,95 моля) трифенилфосфита, 123,6 г (0,95 моля) 2-этилгекеанола и 0,356 г (0,006 моля) фтористого калия при 55-70oC в течение 6 ч получено 88,1 г фенола, т. кип, 60-70oC /4-6 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,28% и 324,1 г дифенил-2-этилгексилфосфита с 91,8% содержанием основного вещества в сырце, d 1,067; n 1,5272; кислотное число 0,06 мг КОН/г, цветность 65 ед.Хазена. Выход сырого дифенил-2-этилгексилфосфита 98,7%
Пример 4 Взаимодействием 327,4 г (1,05 моля) трифенилфосфита, 137,6 г (1,05 моля) 2-этилгексанола и 1,273 г (0,022 моля) фтористого калия при 55-70oC в течение 5 ч получено 98,3 г фенола, т.кип. 52-63oC /2-4 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,31% и 361,5 г сырого дифенил-2-этилгегсилфосфита с 92,5% содержанием основного вещества в сырце, d 1,068, n 1,5274, кислотное число 0,05 мг КОН/г, цветность 70 ед. Хазена. Выход сырого дифенил-2-этилгексндфосфита 99,0%
Пример 5. Взаимодействием 341,1 г (1,1 моля) трифенилфосфита, 144,2 г (1,1 моля) 2-этилгексанола и 1,850 г (0,032 моля) фтористого калия при 60-70oC в течение 5 ч получено 101,7 г фенола, т.кип. 61-72oC /6-7 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,37% и 374,0 г сырого дифенид-2-этилгексилфосфита с 90,0% содержанием основного вещества в сырце, d 1,061, n 1,5260; кислотное число 0,05 мг КОН/г, цветность 70 ед.Хазена. Выход сырца 98,3%
Пример 6. В реактор загружают 331,6 г (1,07 моля) трифенилфосфита, 140,6 г (1,08 моля) 2-этилгекеанола, 0,752 г (0,013 моля) фтористого калия и реакционную массу нагревают при перемешивании в токе азота при 75-85oC в течение 6 ч. По завершении реакции из реакционной массы в вакууме при остаточном давлении 4-5 мм рт.ст. отгоняют 99,1 г фенола, т.кип. 64-73oC /5 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,2% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 363,2 г смеси фенилоктилфосфитов с 68,51% содержанием основного вещества в сырце, примеси: ди 2-этилгексилфенилфосфит 20,84% трифенилфосфит 3,61% триоктилфосфит 5,48% фенол 1,32% 2-этилгексанол 0,24% d 1,034, n 1,4877; кислотное число 0,06 мг КОН/г, цветность 65 ед. Хазена. Выход смеси фенилоктилфосфитов 98,2%
Пример 7. В реактор загружают 268,1 г (0,86 моля) трифенилфосфита и 0,188 г (0,003 моля) фтористого калия. При перемешивании в смесь фосфита и катализатора при 60-70oC в течение 3 ч прибавляют 112,6 г (0,86 моля) 2-этилгексанола в смеси с 40,7 г (0,43 моля) фенола. По окончание дозировки смеси спиртов реакционную массу выдерживают при перемешивании в токе азота при 60-70oC в течение 3 ч. По завершении реакции из реакционной массы в вакууме отгоняют 120,5 г фенола, т.кип. 60-71oC /6 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,28% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 295,4 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 91,76% содержанием основного вещества в сырце, d 1,068; n 1,5275, кислотное число 0,06 мг КОН/г, цветность 60 ед. Хазена. Выход сырого дифенил-2-этилгексилфосфита 98,8%
Пример 8. При 60-70oC в смесь 275,2 г (0,88 моля) трифенилфосфита и 0,24 г (0,004 моля) фтористого калия в течение 2,5 ч прибавляют 115,6 г (0,88 моля) 2-этилгексанола в смеси с 58,4 г (0,62 моля) фенола с последующей выдержкой реакционной массы при 60-70oC в течение 3 ч. По завершении реакции в вакууме отгоняют 141,0 г фенола, т.кип. 52-62oC /3 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,3% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 303,8 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 93,12% содержанием основного вещества в сырце, d 1,070, n 1,5276; кислотное число 0,06 мг КОН/г, цветность 65 ед. Хазена Выход сырого дифенил-2-этидгексилфосфита 99,0%
Пример 9. При 60-70oC в смесь 290,2 г (0,93 моля) трифенилфосфита и 0,45 г (0,007 моля) фтористого калия в течение 3 ч прибавляют 123,1 г (0,94 моля) 2-тилгексанола в смеси с 88,9 г (0,94 моля) фенола с последующей выдержкой реакционной массы в токе азота при 60-70oC в течение 3 ч. По завершение реакции из реакционной массы в вакууме отгоняют 175,7 г фенола, т.кип. 50-61oC /2-4 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,37% из остатка отфильтровывают фтористый калий и получают 321,1 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 94,08% содержанием основного вещества в сырце, d 1,072, n 1,5277, кислотное число 0,05 мг КОН/г, цветность 65 ед. Хазена. Выход 99,1%
Пример 10. При 60-70oC в смесь 312,4 г (1,0 моля) трифенилфосфита и 0,845 r(0,014 моля) фтористого калия в течение 3 ч прибавляют 132,4 г (1,0 моля) 2-этилгексанола в смеси с 169,4 г (1,8 моля) фенола с последующей выдержкой реакционной массы в токе азота при 60-70oC в течение 3 ч. По завершение реакции из реакционной массы в вакууме отгоняют 263,1 г фенола, т.кип. 50-62oC /2-4 мм рт. ст. чистота отогнанного фенола 99,40% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 346,1 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 95,7% содержанием основного вещества в сырце, d 1,073, n 1,5278, кислотное число 0,05 мг КОН/г, цветность 65 ед. Хазена;
Найдено, C 69,11; 69,21; H 7,74; 7,78; P 9,08; 9,10.
Пример 3. Взаимодействием 294,5 г (0,95 моля) трифенилфосфита, 123,6 г (0,95 моля) 2-этилгекеанола и 0,356 г (0,006 моля) фтористого калия при 55-70oC в течение 6 ч получено 88,1 г фенола, т. кип, 60-70oC /4-6 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,28% и 324,1 г дифенил-2-этилгексилфосфита с 91,8% содержанием основного вещества в сырце, d
Пример 4 Взаимодействием 327,4 г (1,05 моля) трифенилфосфита, 137,6 г (1,05 моля) 2-этилгексанола и 1,273 г (0,022 моля) фтористого калия при 55-70oC в течение 5 ч получено 98,3 г фенола, т.кип. 52-63oC /2-4 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,31% и 361,5 г сырого дифенил-2-этилгегсилфосфита с 92,5% содержанием основного вещества в сырце, d
Пример 5. Взаимодействием 341,1 г (1,1 моля) трифенилфосфита, 144,2 г (1,1 моля) 2-этилгексанола и 1,850 г (0,032 моля) фтористого калия при 60-70oC в течение 5 ч получено 101,7 г фенола, т.кип. 61-72oC /6-7 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,37% и 374,0 г сырого дифенид-2-этилгексилфосфита с 90,0% содержанием основного вещества в сырце, d
Пример 6. В реактор загружают 331,6 г (1,07 моля) трифенилфосфита, 140,6 г (1,08 моля) 2-этилгекеанола, 0,752 г (0,013 моля) фтористого калия и реакционную массу нагревают при перемешивании в токе азота при 75-85oC в течение 6 ч. По завершении реакции из реакционной массы в вакууме при остаточном давлении 4-5 мм рт.ст. отгоняют 99,1 г фенола, т.кип. 64-73oC /5 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,2% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 363,2 г смеси фенилоктилфосфитов с 68,51% содержанием основного вещества в сырце, примеси: ди 2-этилгексилфенилфосфит 20,84% трифенилфосфит 3,61% триоктилфосфит 5,48% фенол 1,32% 2-этилгексанол 0,24% d
Пример 7. В реактор загружают 268,1 г (0,86 моля) трифенилфосфита и 0,188 г (0,003 моля) фтористого калия. При перемешивании в смесь фосфита и катализатора при 60-70oC в течение 3 ч прибавляют 112,6 г (0,86 моля) 2-этилгексанола в смеси с 40,7 г (0,43 моля) фенола. По окончание дозировки смеси спиртов реакционную массу выдерживают при перемешивании в токе азота при 60-70oC в течение 3 ч. По завершении реакции из реакционной массы в вакууме отгоняют 120,5 г фенола, т.кип. 60-71oC /6 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,28% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 295,4 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 91,76% содержанием основного вещества в сырце, d
Пример 8. При 60-70oC в смесь 275,2 г (0,88 моля) трифенилфосфита и 0,24 г (0,004 моля) фтористого калия в течение 2,5 ч прибавляют 115,6 г (0,88 моля) 2-этилгексанола в смеси с 58,4 г (0,62 моля) фенола с последующей выдержкой реакционной массы при 60-70oC в течение 3 ч. По завершении реакции в вакууме отгоняют 141,0 г фенола, т.кип. 52-62oC /3 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,3% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 303,8 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 93,12% содержанием основного вещества в сырце, d
Пример 9. При 60-70oC в смесь 290,2 г (0,93 моля) трифенилфосфита и 0,45 г (0,007 моля) фтористого калия в течение 3 ч прибавляют 123,1 г (0,94 моля) 2-тилгексанола в смеси с 88,9 г (0,94 моля) фенола с последующей выдержкой реакционной массы в токе азота при 60-70oC в течение 3 ч. По завершение реакции из реакционной массы в вакууме отгоняют 175,7 г фенола, т.кип. 50-61oC /2-4 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,37% из остатка отфильтровывают фтористый калий и получают 321,1 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 94,08% содержанием основного вещества в сырце, d
Пример 10. При 60-70oC в смесь 312,4 г (1,0 моля) трифенилфосфита и 0,845 r(0,014 моля) фтористого калия в течение 3 ч прибавляют 132,4 г (1,0 моля) 2-этилгексанола в смеси с 169,4 г (1,8 моля) фенола с последующей выдержкой реакционной массы в токе азота при 60-70oC в течение 3 ч. По завершение реакции из реакционной массы в вакууме отгоняют 263,1 г фенола, т.кип. 50-62oC /2-4 мм рт. ст. чистота отогнанного фенола 99,40% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 346,1 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 95,7% содержанием основного вещества в сырце, d
Найдено, C 69,11; 69,21; H 7,74; 7,78; P 9,08; 9,10.
C20H27O3P.
Вычислено, C 69,34; H 7,85; P 8,94.
Выход сырого дифенил-2-этилгексилфосфита 99,3%
Пример 11. При 60-70oC в смесь 300,1 г (0,96 моля) трифенилфосфита и 1,392 г (0,024 моля) фтористого калия в течение 3 ч прибавляют предварительно нагретую до 50-60oC смесь спиртов 127,0 г (0,97 моля) 2-этилгексанола и 229,6 г (2,44 моля) фенола. По окончание дозировки смеси спиртов реакционную массу выдерживают при перемешивании в токе азота при 60-70oC в течение 3 ч. По завершению реакции из реакционной массы в вакууме отгоняют 318,2 г фенола, т.кип. 53-65oC /2-3 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,18% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 331,4 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 93,81% содержанием основного вещества в сырце, d 1,072, n 1,5277; кислотное число 0,05 мг КОН/г, цветность 65 ед. Хазена. Выход 99,0%
Пример 12. В реактор загружают 240,5 г (0,78 моля) трифенилфосфита, 102,2 г (0,78 моля) 2 этилгексанола, 132,7 г (1,41 моля) фенола, 0,84 г (0,014 моля) фтористого калия и реакционную массу нагревают при перемешивании в токе азота при 60-70oC в течение 6 ч. По завершение реакции из реакционной массы отгоняют в вакууме 202,0 г фенола, т.кип. 60-73oC /5-7 мм рт. ст. чистота отогнанного фенола 99,0% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 269,5 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 75,82% содержанием основного вещества в сырце, d 1,039 и n 1,4884; кислотное число 0,06 мг КОН/г, цветность 70 ед. Хазена. Примеси, ди-2-этилгексилфенилфосфит 14,1; трифенилфосфит 5,73; три-2-этилгексилфосфит 2,32; фенол 1,98; 2-этилгексанол 0,12. Выход сырца 98,4%
Результаты экспериментов и характеристики полученных образцов дифенил-2-этилгексилфосфита и возвратного фенила представлены в таблице.
Пример 11. При 60-70oC в смесь 300,1 г (0,96 моля) трифенилфосфита и 1,392 г (0,024 моля) фтористого калия в течение 3 ч прибавляют предварительно нагретую до 50-60oC смесь спиртов 127,0 г (0,97 моля) 2-этилгексанола и 229,6 г (2,44 моля) фенола. По окончание дозировки смеси спиртов реакционную массу выдерживают при перемешивании в токе азота при 60-70oC в течение 3 ч. По завершению реакции из реакционной массы в вакууме отгоняют 318,2 г фенола, т.кип. 53-65oC /2-3 мм рт.ст. чистота отогнанного фенола 99,18% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 331,4 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 93,81% содержанием основного вещества в сырце, d
Пример 12. В реактор загружают 240,5 г (0,78 моля) трифенилфосфита, 102,2 г (0,78 моля) 2 этилгексанола, 132,7 г (1,41 моля) фенола, 0,84 г (0,014 моля) фтористого калия и реакционную массу нагревают при перемешивании в токе азота при 60-70oC в течение 6 ч. По завершение реакции из реакционной массы отгоняют в вакууме 202,0 г фенола, т.кип. 60-73oC /5-7 мм рт. ст. чистота отогнанного фенола 99,0% из остатка отфильтровывают катализатор и получают 269,5 г сырого дифенил-2-этилгексилфосфита с 75,82% содержанием основного вещества в сырце, d
Результаты экспериментов и характеристики полученных образцов дифенил-2-этилгексилфосфита и возвратного фенила представлены в таблице.
Как следует из полученных данных, при проведении процесса переэтерификации с добавлением фтористого калия в количествах, меньших 0,05 мас. к трифенилфосфиту, увеличивается время завершения реакции (пример 1). С другой стороны при проведении переэтерификации с добавлением фтористого калия в количествах больших 0,4 мас. к трифенилфосфиту снижается селективность реакции и как следствие содержание основного вещества в сыром дифенил-2-этилгексюфосфите (примеры 5, 11). В свою очередь, проведение процессов переэтерификации в феноле, взятом в количествах 0,7-1,8 моля на моль 2-этилгексанола, позволяет получать сырой дифенил-2-этилгексилфосфит с не менее 93 мас. содержанием основного вещества в сырце (примеры 8-11). Проведение процессов переэтерификации с добавлением фенола в количествах, больших 1,8 моля на моль 2-этилгексаиола, нецелесообразно из-за усложнения экспериментального оформления процесса на стадии дозировки смеси спиртов (пример 11). Изменение техники проведения эксперимента на стадии смешивания реагентов приводит к снижению селективности реакции и, как следствие, к снижению содержания основного вещества в сыром дифенил-2-этилгексилфосфите (пример 12). Проведение процесса при температуре ниже 55oC сопровождается увеличением времени завершения реакции (пример 1).
При ведении процесса переэтерификации выше 70oC снижается селективность реакции (пример 6).
Применение в качестве катализатора фтористого калия ликвидирует необходимость в проведении дополнительных технологических операций по приготовлению катализатора и упрощает технологию процесса в целом, так как позволяет получать целевой продукт с высокими выходом и качеством на основе легкодоступного трифенилфосфита. В свою очередь, проведение процесса переэтерификации в феноле обеспечивает при использовании более эффективного в сравнении с дифенилфосфитом катализатора фтористого калия не менее 93% содержание основного вещества в сыром дифенил-2-этилгексилфосфите.
Источники информации.
1. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chem. B. 12/II, 1964.
2. Петров К.А. Гольцова Р.Г. Успехи химии. 35,8, 1477, 1966.
3. Патент США N 3056824, кл. 260-461, 1962.
4. Патент США N 3047608, кл. 260-461, 1962.
5. Авт. св. СССР 755789, кл. C 07 F 9/141 1980 (прототип).
6. Walsh E.N. J. Amer. Chem. Soc. 81, 3023, 1959.
Claims (2)
1. Способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита реакцией переэтерификации трифенилфосфита 2-этилгексанолом при нагревании в присутствии катализатора при эквимольном соотношении реагентов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют фтористый калий, взятый в количестве 0,05 0,40% к массе трифенилфосфита, и процесс переэтерификации ведут в феноле при 55 70oС в течение 5 6 ч.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фенол берут в количестве 0,7 - 1,8 моль на моль 2-этилгексанола.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96100095A RU2101288C1 (ru) | 1996-01-04 | 1996-01-04 | Способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96100095A RU2101288C1 (ru) | 1996-01-04 | 1996-01-04 | Способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2101288C1 true RU2101288C1 (ru) | 1998-01-10 |
RU96100095A RU96100095A (ru) | 1998-02-10 |
Family
ID=20175396
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96100095A RU2101288C1 (ru) | 1996-01-04 | 1996-01-04 | Способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2101288C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011144726A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Basf Se | Polymeres flammschutzmittel |
-
1996
- 1996-01-04 RU RU96100095A patent/RU2101288C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Houben-Weyl, Methoden der Organ. Chem. B 12/II, 1964. Петров К.А. и др. Успехи химии, - 1966, 35, N 8, с. 1477. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011144726A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Basf Se | Polymeres flammschutzmittel |
EP2395039A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-12-14 | Basf Se | Polymeres Flammschutzmittel |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4377537A (en) | Preparation of alkane phosphonic and phosphinic acid aryl esters | |
KR20100127219A (ko) | 디아릴 알킬포스포네이트 및 이의 제조방법 | |
SU710518A3 (ru) | Способ получени третичных фосфинов | |
US6489502B2 (en) | Process for preparing phosphoric acid esters | |
RU2101288C1 (ru) | Способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита | |
US6420465B1 (en) | Process for preparing phosphoric acid esters | |
RU2527977C1 (ru) | Способ получения триметилового эфира фосфонуксусной кислоты | |
US4374264A (en) | Process for the preparation of γ-unsaturated carboxylates | |
JPH11255703A (ja) | 酸クロライドの製造方法 | |
US6388120B1 (en) | Continuous process for the manufacture of phosphoric acid esters | |
US7166736B2 (en) | Neopentylglycol bis(diaryl phosphate) esters | |
EP2435448B1 (en) | Method for the manufacture of dialkylphosphites | |
EP1526137A1 (en) | Process to prepare alkyl phenyl phosphates | |
RU2026298C1 (ru) | Способ получения триалкилфосфитов | |
CN101501048B (zh) | 烷基膦酸二芳基酯及其制备方法 | |
KR101178142B1 (ko) | 알코올성 하이드록시기를 가지는 포스포네이트의 제조방법 | |
US6034260A (en) | Dialkylphosphoric acids by the methanol method | |
US3644602A (en) | Process for producing trialkyl phosphates | |
CN115141226B (zh) | 一种3-(甲基烷氧基磷酰基)丙酸酯的制备方法 | |
US3737487A (en) | Process for preparing aryl alkyl phosphates | |
US4438048A (en) | Process for the manufacture of mixed phosphoric acid ester compositions | |
EP2764001B1 (en) | Catalytic process for phospho-halogenation of fluorinated alcohols | |
KR830000552B1 (ko) | 인산 에스테르류 및 티오인산 에스테르류의 제조방법 | |
JP4010804B2 (ja) | 縮合リン酸エステル化合物の製造方法 | |
EP3094636B1 (en) | Preparation of purified phosphorodiamidite |