SU1706374A3 - Способ регенерации катализатора дл окислени пропилена, изобутилена или трет-бутанола - Google Patents
Способ регенерации катализатора дл окислени пропилена, изобутилена или трет-бутанола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1706374A3 SU1706374A3 SU884355869A SU4355869A SU1706374A3 SU 1706374 A3 SU1706374 A3 SU 1706374A3 SU 884355869 A SU884355869 A SU 884355869A SU 4355869 A SU4355869 A SU 4355869A SU 1706374 A3 SU1706374 A3 SU 1706374A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- isobutylene
- catalyst
- reaction
- selectivity
- conversion
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс каталитической химии, в частности регенерации катализатора дл окислени окиси.пропилена , изобутилена или трет-бутано- ла. Цель - повышение полноты восстановлени активности при исключении дезактивации катализатора. Дл этого регенерацию ведут обработкой отработанного катализатора на основе оксидов молибдена, висмута и железа с атомным соотношением в пересчете на металл Мо9,: Fe0 .g Bi а, при 480°С с помощью газовой смеси, содержащей об.%: кислород 6-19; пар 20 и азот остальное. В случае окислени изобутилена его конверси составл ет 95,8%, селективность к метакролеину 83,6%, к метакриловой кислоте 3,5%. Ј (Л
Description
Изобретение относитс к способам регенерации и активации катализаторов , в частности к способам регенерации и активации катализаторов дл получени ненасыщенных альдегидов, i включающих молибден, висмут и железо.
Цель изобретени - более полное восстановление активности катализатора и исключение возможности его дезактивации путем использовани в качестве кислородсодержащего газа газовой смеси, содержащей, об.%: кислород 6-19; пар 0,3-20; азот остальное , и проведени обработки при 300-480°С.
Пример. Нитрат кобальта /Со(Ю.,)2. 6Н20/ в количестве 1260 г, 580 г сульфата железа Fe (N03) и 700 г нитрата висмута /BiCNO 5Н20/ раствор ют соответственно в 8.00, 700 и 90(1 мл деонизированнои
вода, содержащей 100 мл концентрированной азотной кислоты. Отдельно нагревают при перемешивании /СО0 мл деонизированнои воды и в ней раствор ют 1529 г молибдата аммони /(МН4)6Мо2Ог4 5Н20/ и 377 г пара-вольф- рамата аммони /(NH4)10 Wl20«,r 5Н20/. К полученному раствору по капл м добавл ют указанные водные растворы трех нитратов, затем их смешивают. Последовательно добавл ют к полученному смешанному раствору раствор 53,2 г нитрата рубиди () в 200 мл деонизированнои воды и 325 г 20%-ного коллоидного раствора крем- некислоты, затем все это смешивают. Образованную суспензию выпаривают до сухости по мере ее нагревани при перемешивании. После сушки твердое вещество измельчают и получают частицы размером 3,0 - 5,0 мм.
о
05
со
vj
W
31 Частицы обжигают в течение 6 м при С в потоке воздуха дл получени катализатора состава Со6 Ye.z Ri гV, 1 In ,2 S i , 5,5.
мл полученного катализатора помещают в реакционную трубу из нержавеющей стали внутренним диаметром 25,(1 мм и внешним диаметром 2-9,0 мм, снабженную ванной расплавленной соли дл сло высотой 2860 мм. Температуру солевой ванны поддерживают при , и исходный газ, состо щий из, об.: изобутилен 6; кислород 13,2, азот 65,3; пар 15,0, изобутан, н-бутан, пропан и инертные газы, такие как двуокись углерода, остальное поступает в реакционную трубу с объеной скоростью 1000 ч дл окислени изобутилена (нормальна реакци OKMC лени изобутилена). В результате конверси изобутилена составл ет 99,5 избирательность к метакролеину 77,0% а к метакриловой кислоте k,3.
После непрерывного осуществлени этой реакции в течение 12UOO ч темпе ратура солевой ванны поднимаетс до ЗМ °С. Конверси изобутилена становитс 90,6%, избирательность к метакролеину стала 76,8%, а к метакриловой кислоте А,5%.
Затем реакцию останавливают. Температуру солевой ванны повышают до 375°С и прекращают поступление изобутилена в исходный газ. Использу газ, состо щий из об.: пар 2, кислород 19, азот остальное, катализатор подвергают тепловой обработке в течение 1U ч. После этой обработки температуру солевой ванны понижают до 331-°С и в соответствии с указанной обычной реакцией окисл ют изобутилен . Конверси изобутилена 99,6, избирательность к метакролеину 76,0% а к метакриловой кислоте Д,6%.
Реакцию продолжают в течение 8000 ч, и температура солевой ванны поднимаетс до . Конверси изобутилена 95,1%, избирательность к метакролеину 77,2%, а избирательность к метакриловой кислоте ,0%.
П р и м е р 2. Нагревают при перемешивании 8000 мл деонизированной воды и раствор ют в ней 1275 г мо- либдата аммони и 62.8 г пара-вольф- рамата аммони . Отдельно раствор ют 933 г нитрата кобальта, г нитрата железа и 389 г нитрата висмута соответственно в 60; 500 и 50U мл
0
5
5
3 5
Q
0
40
45
50
55
у/4л
деионизированной воды, подкисленной 65 мл концентрированной азотной кислоты . Эти водные растворы нитрата кобальта, нитрата железа и нитрата висмута смешивают и смешанный раствор добавл ют по капл м к указанному водному растпору молибдата аммони и пара-вольфрамата аммони . Затем последовательно добавл ют 326 г 20%-но- го коллоидного раствора кремнекисло- ты и раствор 3,2 г гидроокиси натри в 30 мл деонизированной воды. Полученную суспензию выпаривают до сухости по мере ее нагревани при перемешивании . Твердое вещество размельчают при 5;)°С в течение 6 ч в потоке: воздуха и получают катализатор состава Со4Ге, Вц U}Mo9Naa|1Si1i35-045|75,
Катализатор помещают в реактор и окисл ют изобутилен (нормальна реакци окислени ), использу ванну расплавленной соли с температурой способом по примеру 1 . В результате конверси изобутилена составл ет 99,6%, избирательность к метакролеину 81,6, а к метакриловой кислоте 3,5%. После продолжени реакции в течение 12000 ц, температура солевой ванны поднимаетс до 350°С. Конверси изобутилена 89,2, избирательность к метакролеину 81,, а к метакриловой кислоте ,0%.
Затем реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до 37;1°С. Подачу изобутилена в исходный газ прекращают, и при прохождении через слой катализатора газа, состо щего из об.: пар 2 , кислород 19, азот остальное, катализатор подвергаетс тепловой обработке. После тепловой обработки температуру солевой ванны понижают до и осуществл ют обычную реакцию окислени изобутилена аналогично описанному В результате конверси изобутилена составл ет 99,5, избирательность к метакролеину 81,4%, а к метакриловой кислоте 3,7%.
Реакцию продолжают еще в течение 80UO ч, и температура солевой ванны постепенно поднимаетс до . Конверси изобутилена 96,0, избирательность к метакролеину 81,3%, а к метакриловой кислоте 3,9.
П р и м е р 3. При тепловой обработке катализатора после реакции окислени изоСутилена в течение 1200П ч по примеру 1 содержание пара в окислительном газе измен ют до 1 ; 1 I ; 15 и 20 об.х. Отличи в эффективности не наблюдаетс .
При содержании, об Д: пар 1 ; кислород 19, азот 80, после тепловой обработки реакцию осуществл ют при . Конверси изобутилена 99,6 :, избирательность к метакролеину /7,1л, а к метакриловой кислоте k,У. Реакцию продолжают еще в течение 8СЗО ч, температура солевой ванны поднимаетс до С. Результаты реакции; конверси изобутилена 96,2%, избирательность к метакролеину 77,О/о, а к метакриловой кислоте Д%.
При содержании, обД: пар 10; кислород 17; азот 73, после тепловой обработки реакцию осуществл ют при 33(°С. Конверси изобутилена составл ет 99,5%, избирательность к метакролеину 77,3%, избирательность к метакриловой кислоте ,2%. Реакцию продолжают до (l ч, температура солевой ванны поднимаетс до . Результаты реакции: конверси изобутилена 96,0%, избирательность к метакролеину 77, Д, а к метакриловой кислоте 4,1%.
При содержании, обД: пар 15. кислород 16; азот 69; сразу после тепловой обработки осуществл ют реакцию при 330°С. Конверси изобутилена составл ет 99, , избирательность к метакролеину 79,9%, а к метакриловой кислоте ,5%. После продолжени реакции в течение )п ч температура солевой ванны поднимаетс до . Результаты реакции: конверси изобутилена 95,8%, избирательность к метакролеину 79,6%, а к метакриловой кислоте b,№..
При содержании, обД: пар 20; кислород 15; азот 65, осуществл ют реакцию сразу после тепловой обработки при 330°С. Конверси изобутилена составл ет 99,8%, избирательность к метакролеину /7,1%, а к метакриловой кислоте ,5%. После продолжени реакции в течение 8ПОО ч температура солевой ванны поднимаетс до . Конверси изобутилена 96,5%, избирательность к метакролеину /7,0%, а к метакриловой кислоте- ,2%.
Пример. Реакцию по примеру 1 осуществл ют в течение 12000 ч и замер ют характеристики катализатора, При температуре солевой ванны С конверси изобутилена 9,1%, изби
0
5
0
5
-/ци
ратепьность к метакролеину 7Ь,9%, к метакпиловой кислоте f,.
Яатем реакцию останавливают и повышают температуру с.опевпй ванны до VjO0С. Удал ют из газа изобутилен и газ довод т до следующего содержани , обД: пар 2, кислород 19, азот остальное. Этот газ пропускают через слой катализатора и катализатор нагревают п течение 5 ч.
После тепловой обработки темпера- туоу солевой БПННЫ понижают до 330 С и еще раз осуществл ют обычную реакцию окислени изобутилена. В результате конверси , изобутилена 99,0%, избирательность к ме-акролеину 7/,1%, а к метакриловой кислоте (,3%. После продолжени реакции в течение 8ПОО ч температура солевой ванны становитс равной З +О С, Результаты реакции: конверси изобутилена 9,6%, избирательность к метзкролеину 77,3%, а к метакриловой кислоте , 6% .
Пример. Катализатор
0
0
5
0
0 Si,i5-Rbc -O 54j получают способом, описанным в примере 1. ил этого катализатора помещают в реактор и осуществл ют обычную реакцию окислени изобутилена при температуре сопевой ванны С аналогично примеру 1,
Конверси изобутилена 99,2%, избирательность к метакролемну 75,1%, а к метакриловой кислоте 2,4%.
- После продолжени реакции в течение 12000 ч температура солевой ванны становитс 35ll0C. Конверси изобутилена 92,1%, избирательность к метакролеину 75,0%, а к метакриловой кислоте 3,0%. Реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до 375°С. Из удал ют изобутилен , и газ следующего состава, обД: пар 2; кислород 19; азот остальное, пропускают через слой катализатора и катализатор нагрев.тот в течение 10 ч. Затем темперг туру солевой ванны понижают снова до и осуществл ют обычную реакцию окислени изобутилена . Конверси изобутилена 97,2%, избирательность к метакролеину 75,3, а к метакриловой кмслоте 2,9%. После этого реакцию продолжают в течение 8000 ч, температура солевой ванны
5 достигает 350°С. Конверси изобутилена 96,4%, избирательность к метакролеину 75,1%, а к метакриловой кислоте 3,0%.
71 П р и м е р 6. Катализатор Co4Fe, Ri, WzMn,0si1i65-K о,об°Я,73 получают способом, описанным в примере 2,
14/0 мл катализатора помещают в однотрубчатый реактор из нержавеющей стали с внутренним диаметром 25,) мм и внешним диаметром 29,0мм снабженный солевой ванной дл сло высотой 3000 мм. Температуру солевой ванны поддерживают при 315°С, исходный газ, состо щий из об.%: пропилен 10; кислород 15; азот 64,5, пар 10, пропан и инертные газы, такие как двуокись углерода, осталь- ное, подают в реактор с объемной ско ростью 1300 дл окислени пропилена (обычна реакци окислени i пропилена). Конверси пропилена 97,2 избирательность к акролеину 85,6%, а к акрилоаой кислоте 1,2%.
После продолжени этой реакции в течение 16000 ч температура солевой ванны достигает 325°С, конверси пропилена 93,1%, избирательность к акролеину 85,4%, а к акриловой кислоте 7,6%.
Затем реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до 350°С. Из газа удал ют пропилен и состав газа довод т до об.%: пар 2 {, кислород 19; азот, в основном, остальное. Этот газ пропускают через слой катализатора и нагревают его в течение 5 ч. После тепловой обработ- ки температуру солевой ванны понижают до 315°С и осуществл ют обычную реакцию окислени пропилена. Конверси пропилена 97,3%, избирательность к акролеину 85,4%, а к акриловой кис лоте 7,2%. После продолжени реакции в течение 8000 с, температура солевой ванны становитс равной 325°С. Конверси пропилена 96,1%, избирательность к акролеину 85,6%, а к акриловой кислоте 7,4%.
Пример (сравнительный). Реакцию по примеру 1 осуществл ют в течение 12000 ч и замер ют характеристики катализатора. При температу- ре солевой ванны 340 С конверси изо бутилена 91 ,0%, избирательность к метакролеину 76,9%, а к метакриловой кислоте 4,2%.
Реакцию останавливают и температуру солевой ванны понижают до 290°С. Из газа удал ют изобутилен и состав газа довод т до об.%: пар 5; кислород 18,5, азот в основном, остальное
/4в
Использу подобранную тепловую обработку , катализатор подвергают тепловой обработке в течение 15 ч. После тепловой обработки температуру солевой ванны понижают снова до 330 С и осуществл ют обычную реакцию окислени изобутилена. Конверси изобутилена 88,5%, избирательность к метакролеину 77,0%, а к метакриловой кислоте 4,2%. Таким образом теплова обработка при 290 С эффективно не восстанавливает активность катализатора.
П р и м е р 2 (сравнительный). Реакцию по примеру 1 осуществл ют в течение 12000 ч и замер ют характеристики катализатора. При температуре солевой ванны 340 С конверси изобутилена 90,4%, избирательность к метакролеину 77,0%, а к метакриловой кислоте 4,5%.
Затем реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до 375 С, Из исходного газа удал ют изобутилен и пар и катализатор подвергают тепловой обработке в течение 10 ч с использованием газа, содержащего молекул рный кислород. После этой тепловой обработки температуру солевой ванны понижают до 330° С и - осуществл ют обычную реакцию окислени изобутилена. В результате конверси изобутилена 93,5%, избирательность к метакролеину 77,2%, а к метакриловой кислоте 4,2%. Таким образом , тепловой обработкой без пара активность катализатора нельз достаточно восстановить.
ПримерЗ (сравнительный). По окончании реакции, продолжающейс 12 ч, как указано в примере 1, температура селитровой бани составл ет 340°С, конверси изобутилена 91,2%, избирательность к метакролеину /6,7%, а к метакриловой кислоте 4,3%. Затем реакцию прекращают, а температуру селитровой бани повышают до 52(1°С, Использованный катализатор подвергают тепловой обработке в течение 3 ч путем пропускани газовой смеси, состо щей из, об.%: вод ной пар 2; кислород 19, азот остальное при объемной скорости 1000 ч (при нормальных температурах и давлении). После тепловой обработки температуру селитровой бани понижают до 33(аС. Затем при нормальных температуре и давлении и объемной скорости 1000 ч ввод т газ, имеющий состав на входе
реактора, об.%: изобутилен 6,0; кислород 13,2; азот 65,3; вод ной пар 15,0; инертные газы (изобутвн, п-бу- тан, пропан, углекислый газ и т.д.) остальное, и продолжают реакцию. В результате конверси изобутилена составл ет 87,6%, избирательность к метакролеину 77,5%, а к метакрило- вой кислоте 3,2%.
П р и м е р 7. Катализатор, использовавшийс в реакции окислени изобутилена, продолжавшейс в течение 12 ч, как описано в примере 1, подвергают тепловой обработке газовой смесью, состо щей из, об.%: вод ной пар 0,3; кислород 19, азот остальное. Сразу после тепловой обработки провод т реакцию окислени изобутилена при 33(|0С. В результате конверси изобутилена 99,%, избирательность к метакролеину 76,8%s а к метакриловой кислоте 4,5%. Реакцию продолжают 8 ч. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 34 П С. Конверси изобутилена 97,0%, избирательность к метакролеину 77,1%, метакриловой кислоте 4,0%.
Примерв. Катализатор, использовавшийс в реакции окислени изобутилена, продолжавшийс в течение 12 ч, как описано в примере 1, подвергают тепловой обработке газовой смесью, состо щей из, об.%: вод ной пар 2, кислород 6, 10 или 15 азот остальное. Во всех случа х результат обработки аналогичен описанному выше .
В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катализатора газовой смесью, содержащей 6 об.% кислррода, при температуре селитровой бани 330°С, конверси изобутилена составл ет 99,5%, избирательность к метакролеину 76,9% а к метакриловой кислоте 4,1%. Реакцию продолжают в течение 8 ч. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 340 С. В результате этого конверси изобутилена составл ет 96,5%, избирательность к метакриловой кислоте 77,2%, а к метакриловой кислоте 4,0%.
В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катализатора газовой смесью, содержащей 10 об.% кислорода, при температуре селитровой бани 330°С, конверси
изобутилена составл ет 99,3%, избирательность к метакролеину 77,, f а к метакриловой кислоте 4,2%. Реакцию продолжают 8 ц. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 340°С, в результате этого конверси изобутилена составл ет 96,3%, избирательность к метакролеину 76,8%, а к метакриловой кислоте 4,3%.
В результате реакций, проведенной сразу после тепловой обработки и катализатора газовой смесью, содержа- щей t6 об.% кислорода, при температуре селитровой бани 330°С, конверси изобутилена составл ет 99,5%, избирательность к метакролеину 77,4%, а к метакриловой кислоте 4,0%. Реакцию продолжают 8 ч. На прот жении
0
5
0
этого времени температуру селитровой бани повышают до 340°С, в результате этого конверси изобутилена составл ет 96,6%, избирательность к метакролеину 77,5%, а к метакриловой кислоте 4,2%.
П р и м е р 9- Катализатор, использовавшийс в реакции окислени изобутилена , продолжавшейс в течение 12 ч; как описано в примере 1, подвергают тепловой обработке газовой смесью, состо щей из, об.%: вод ной пар 2; кислород 19i азот остальное, при в течение 2k ч, а также при
ЗОП°С
480 С в течение 1 ч.
В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катализатора при 300°С в течение 24 ч, при температуре селитровой бани 330°С, конверси изобутилена составл ет 99,0%, избирательность к метакролеину 77,1%, а к метакриловой кислоте 4,3%. Реакцию продолжают 8ч. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 340°С, в результате этого конверси изобутилена составл ет 96,1%, избирательность к метакролеину 77,5%, а к метакриловой кислоте 4,1%.
В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катали-- затора при 48(1° С в течение 1 ч при температуре селитровой бани 330°С, конверси изобутилена составл ет 98,4%,.избирательность к метакролеину
77,5%, а к метакриловой кислоте 4,2%. Реакцию продолжают 8 ч. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 34f)°C, в реэуль11Г/063 лте конверси изобутилена составл т 95, 2/, а к метакролеину 77,6%, а К метлкриловой кислоте 3,8%
П р и м е р 10. Примен ют катали- ,- затор по примеру 1, которым заполн т реактор, как указано в примере 1 . В качестве исходного газа вместо изобутилена используют трет-бутэнол. В данном случае исходный газ включа- ю т трет-бутанол в количестве, соответствующем 6 об.% изобутилена, 15 об.% вод ного пара и газообразный азот остальное. Температуру в селитровой ане поддерживают при 330°С, . объемна скорость пропускани газа 100П ч . В результате достигают 1иП%-ной конверсии трет-бутанола (конверси изобутилена 99,2%), избиратель- ность к метакролеину 77,4%, а к ме- 20 такриловой кислоте 4,1%.
Реакцию провод т непрерывно 120Ии ч с повышением температуры бани з течение этого периода до . В результате достигают 100%-ной кон- 25 версии трет-бутанола (конверси изо- утилена 9.0,2%), избирательность к етакролеину 77,1%, а к метакриловой кислоте ,%.
Затем реакцию прекращают и темпе- зо ратуру бани повышают до 375°С. Подачу трет-бутанола прекращают, а исход- ный газ довод т до содержани вод ного пара 7. об.% и кислорода 19 об..%. Термообработку продолжают 10 ч, после ,,- чего температуру бани понижают до 330°С и состав реакционного газа возвращают к исходным значени м. В результате происходит окисление трет- бутанола со степенью конверсии 100% до (конверси изобутилена 99,%), избирательность к метакролеину 77,2%, а к метакриловой кислоте ,6%.
При дальнейшем продолжении реакции в течение 8000 ч температуру бани пос-45 тепенно повышают до . В этом случае конверси трет-бутанола 100% (конверси изобутилена 9,9%), избирательность к метакролеину 77,3%, а к метакриловой кислоте 4% .CQ
Пр име р 11. В 1 ,А л дистилли рованной воды раствор ют нитрат кобальта (0,62 кг), 1,73 кг нитрата железа и 0,62 кг нитрата никел . Кро-- ие того, в 180 мл дистиллированной воды , подкисленной 5 мл концентрированной азотной кислоты, раствор ют 0,35 кг нитрата висмута. Отдельно при перемешивании нагревают k,S л дис55
0
5
о ,- о
5 Q
5
тиллированной воды, в которой раствор ют 1 ,51 кг пара-молибдата аммони . Затем по капл м прибавл ют оба вышеприведенных раствора, после чего дл образовани суспензии добавл ют 0,11 кг нитрата цези и 0,08 кг орто-фосфорной кислоты.
Полученную суспензию концентрируют при нагревании и формуют с помощью экструзивно-формовочной машины в таблетки, кажда из которых имеет внешний диаметр 5 мм при высоте 5 мм. Полученные таблетки нагревают 6 ч при 560°С в токе воздуха. В результате получают окисный катализатор следующего состава (атомное отношение элементов за исключением кислорода) : Mo Co NijEi eg CsOi P .
Полученным катализатором (1500мл) заполн ют железный цилиндрический реактор с внешним диаметром 25,мм, обогреваемый селитровой баней при глубине погружени реактора 2960 мм. При температуре бани провод т окисление изобутилена. Состав газа на входе в реактор аналогичен приведенному в примере 1. Исходный газ подают с объемной скоростью 1600 ч (нормальные услови ). В результате достигают конверсии изобутилена 93,5% при избирательности к метакролеину 73,7%, а к метакриловой кислоте 3,5%.
Реакцию непрерывно продолжают 12000 ч с повышением в течение этого периода температуры бани до 350 С. В результате достигают конверсии изобутилена 86,5% при избирательности к метакролеину 74,2%, а к метакриловой кислоте 3,1%.
Реакцию прекращают и температуру бани повышают до 375°С. Подачу изобутилена приостанавливают, а исходный газ довод т до содержани вод ного пара 2 об.% и кислорода 19 об.%. Продолжительность такой термообработки 1) ч. Яатем температуру бани понижают до С и состав реакционного газа возвращают к исходным значени м . В результате продолжени окислени изобутилена достигают его конверсии 93,5% при избирательности к метакролеину 73,6%, а к метакриловой кислоте 3,7%.
Реакцию продолжают еще 80GO ч с постепенным повышением температуры бани до 350°С. В этом случае конверси изобутилена составл ет 91,2%.
13
избирательность к метакролеину 73,8/ а к метакриловой кислоте 3,%Пример 12. В Юл волы раствор ют ,56 кг нитрата кобальта и 2 ,(). кг нитрата железа (III). В вод- растворе азотной кислоты, содержащем ЗСС мл концентрированной азотной кислоты в 1200 мл воды, раствор ют нитрат висмута (2,43 кг). Отдельно при перемешивании и нагревании в 30 л воды раствор ют 10,59 кг пара-молиб- дата аммони и затем .,65 кг пара- вольфрамата аммони . К полученному раствору по капл м прибавл ют указанные водные растворы нитратов и перемешивают . После этого дл получени суспензии последовательно прибавл ют раствор (230 г нитрата рубиди и 50,5 г нитрата кали в 1 л воды и 2,03 кг 20%-ного зол окиси кремни и перемешивают.
Полученную суспензию концентрируют при перемешивании и нагревании до агрегированного состо ни и затем сушат 5 ч при 20(°С в токе воздуха. Полученный продукт размельчают до размера частиц .100 меш или менее и добавл ют 2 мас.% порошкового угл Полученный продукт формуют в таблетки , кажда из которых имеет внешний диаметр 5 мм при высоте 5 мм, с помощью таблетирующей машины. Таблетки подвергают термообработке в течение 6 ч при 5Пи°С в токе воздуха с получением катализатора состава (атомное отношение элементов за исключе- нием кислорода) , ,(.К
Полученным катализатором заполн ют цилиндрический реактор, аналогичный используемому в примере 11, в котором провод т окисление изобути- лена. В результате конверси изобу- тилена 97,1%, избирательность к метакролеину 83,3%, а к метакриловой кислоте ,1%.
,
П63У
Реакцию непрерывно продолжают
10
20
25
30
35
40
45
1200 ч с постепенным .повышением температуры селитровой бани до . В результате конверси изобутилена 9.),2%, избирательность к метакролеину 83,5%, а к метакриловой кислоте 3,7%.
Затем реакцию приостанавливают и провод т термообработку газом состава по примеру 11. После термообработки температуру бани понижают до З К)0 С и окисление изобутилена возобновл ют . В результате конверси изобутилена составл ет 97,3%, избирательность к метакролеину 83,2%, а к метакриловой кислоте ,4%.
Реакцию продолжают еще 80СО ч при постепенном повышении температуры бани до 350°С. В этом случае конверси изобутилена составл ет 95,8%, избирательность к метакролеину 83,6% а к метакриловой кислоте 3,5%.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ регенерации катализатора дл окислени пропилена, изобутилена или трет-бутанола в паровой фазе на основе оксидов молибдена, висмута и железа с атомным отношением, в пересчете на металл Мо.,г:Геоъ.60: Bi.j путем обработки отработанного катализатора кислородсодержащим газом при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью более полного восстановлени активности катализатора и исключени возможности его дезактивации, в качестве кислородсодержащего газа используют газовую смесь, содержащую, об.%: кислород 6-19, пар 0,3-2Г1, азот остальное , и обработку осуществл ют при .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884355869A SU1706374A3 (ru) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | Способ регенерации катализатора дл окислени пропилена, изобутилена или трет-бутанола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884355869A SU1706374A3 (ru) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | Способ регенерации катализатора дл окислени пропилена, изобутилена или трет-бутанола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1706374A3 true SU1706374A3 (ru) | 1992-01-15 |
Family
ID=21346959
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884355869A SU1706374A3 (ru) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | Способ регенерации катализатора дл окислени пропилена, изобутилена или трет-бутанола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1706374A3 (ru) |
-
1988
- 1988-05-27 SU SU884355869A patent/SU1706374A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 4604370, кл. 50238, опублик. 1986. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5442108A (en) | Process for removal of solid organic matters | |
US4147885A (en) | Process for producing acrylic acid from propylene | |
US4000088A (en) | Oxidation catalyst for the manufacture of methacrylic acid | |
US4075127A (en) | Catalyst for production of α,β-unsaturated carboxylic acids | |
JPH0570503B2 (ru) | ||
JP3465350B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造法 | |
JP2002193871A (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
JP2003238477A (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
US5349092A (en) | Process for producing catalysts for synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids | |
JPH03137937A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の調整法 | |
JPH10237011A (ja) | 酸化還元反応によってアクロレインからアクリル酸を製造する方法と、その反応での固体混合酸化物組成物の酸化還元系としての使用 | |
US4146732A (en) | Process for preparing unsaturated carboxylic acids by the catalytic oxidation in the gas phase of the corresponding aldehydes | |
JP3562983B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造方法 | |
SU1706374A3 (ru) | Способ регенерации катализатора дл окислени пропилена, изобутилена или трет-бутанола | |
JP3321300B2 (ja) | モリブデン、ビスマス及び鉄含有酸化物触媒の製造法 | |
JPH02222726A (ja) | イソ酪酸の酸化脱水素用触媒の再生方法 | |
JP3318962B2 (ja) | アクロレイン酸化触媒の製造方法 | |
JP3482476B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法 | |
EP1192992B1 (en) | Method for reactivating catalyst for methacrylic acid preparation | |
JP3817374B2 (ja) | 不飽和カルボン酸の製造方法 | |
JP2000202294A (ja) | メタクリル酸製造用触媒、その製造法、およびメタクリル酸の製造方法 | |
JP2000210566A (ja) | メタクリル酸製造用触媒及びその製造法並びにその触媒を用いるメタクリル酸の製造法 | |
JPH0215255B2 (ru) | ||
JPH11226412A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法 | |
JPS5879545A (ja) | リン・モリブデン系触媒の焼成法 |