SU1706374A3 - Способ регенерации катализатора дл окислени пропилена, изобутилена или трет-бутанола - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  каталитической химии, в частности регенерации катализатора дл  окислени  окиси.пропилена , изобутилена или трет-бутано- ла. Цель - повышение полноты восстановлени  активности при исключении дезактивации катализатора. Дл  этого регенерацию ведут обработкой отработанного катализатора на основе оксидов молибдена, висмута и железа с атомным соотношением в пересчете на металл Мо9,: Fe0 .g Bi а, при 480°С с помощью газовой смеси, содержащей об.%: кислород 6-19; пар 20 и азот остальное. В случае окислени  изобутилена его конверси  составл ет 95,8%, селективность к метакролеину 83,6%, к метакриловой кислоте 3,5%. Ј (Л

Description

Изобретение относитс  к способам регенерации и активации катализаторов , в частности к способам регенерации и активации катализаторов дл  получени  ненасыщенных альдегидов, i включающих молибден, висмут и железо.

Цель изобретени  - более полное восстановление активности катализатора и исключение возможности его дезактивации путем использовани  в качестве кислородсодержащего газа газовой смеси, содержащей, об.%: кислород 6-19; пар 0,3-20; азот остальное , и проведени  обработки при 300-480°С.

Пример. Нитрат кобальта /Со(Ю.,)2. 6Н20/ в количестве 1260 г, 580 г сульфата железа Fe (N03) и 700 г нитрата висмута /BiCNO 5Н20/ раствор ют соответственно в 8.00, 700 и 90(1 мл деонизированнои

вода, содержащей 100 мл концентрированной азотной кислоты. Отдельно нагревают при перемешивании /СО0 мл деонизированнои воды и в ней раствор ют 1529 г молибдата аммони  /(МН4)6Мо2Ог4 5Н20/ и 377 г пара-вольф- рамата аммони  /(NH4)10 Wl20«,r 5Н20/. К полученному раствору по капл м добавл ют указанные водные растворы трех нитратов, затем их смешивают. Последовательно добавл ют к полученному смешанному раствору раствор 53,2 г нитрата рубиди  () в 200 мл деонизированнои воды и 325 г 20%-ного коллоидного раствора крем- некислоты, затем все это смешивают. Образованную суспензию выпаривают до сухости по мере ее нагревани  при перемешивании. После сушки твердое вещество измельчают и получают частицы размером 3,0 - 5,0 мм.

о

05

со

vj

W

31 Частицы обжигают в течение 6 м при С в потоке воздуха дл  получени  катализатора состава Со6 Ye.z Ri гV, 1 In ,2 S i , 5,5.

мл полученного катализатора помещают в реакционную трубу из нержавеющей стали внутренним диаметром 25,(1 мм и внешним диаметром 2-9,0 мм, снабженную ванной расплавленной соли дл  сло  высотой 2860 мм. Температуру солевой ванны поддерживают при , и исходный газ, состо щий из, об.: изобутилен 6; кислород 13,2, азот 65,3; пар 15,0, изобутан, н-бутан, пропан и инертные газы, такие как двуокись углерода, остальное поступает в реакционную трубу с объеной скоростью 1000 ч дл  окислени  изобутилена (нормальна  реакци  OKMC лени  изобутилена). В результате конверси  изобутилена составл ет 99,5 избирательность к метакролеину 77,0% а к метакриловой кислоте k,3.

После непрерывного осуществлени  этой реакции в течение 12UOO ч темпе ратура солевой ванны поднимаетс  до ЗМ °С. Конверси  изобутилена становитс  90,6%, избирательность к метакролеину стала 76,8%, а к метакриловой кислоте А,5%.

Затем реакцию останавливают. Температуру солевой ванны повышают до 375°С и прекращают поступление изобутилена в исходный газ. Использу  газ, состо щий из об.: пар 2, кислород 19, азот остальное, катализатор подвергают тепловой обработке в течение 1U ч. После этой обработки температуру солевой ванны понижают до 331-°С и в соответствии с указанной обычной реакцией окисл ют изобутилен . Конверси  изобутилена 99,6, избирательность к метакролеину 76,0% а к метакриловой кислоте Д,6%.

Реакцию продолжают в течение 8000 ч, и температура солевой ванны поднимаетс  до . Конверси  изобутилена 95,1%, избирательность к метакролеину 77,2%, а избирательность к метакриловой кислоте ,0%.

П р и м е р 2. Нагревают при перемешивании 8000 мл деонизированной воды и раствор ют в ней 1275 г мо- либдата аммони  и 62.8 г пара-вольф- рамата аммони . Отдельно раствор ют 933 г нитрата кобальта, г нитрата железа и 389 г нитрата висмута соответственно в 60; 500 и 50U мл

0

5

5

3 5

Q

0

40

45

50

55

у/4л

деионизированной воды, подкисленной 65 мл концентрированной азотной кислоты . Эти водные растворы нитрата кобальта, нитрата железа и нитрата висмута смешивают и смешанный раствор добавл ют по капл м к указанному водному растпору молибдата аммони  и пара-вольфрамата аммони . Затем последовательно добавл ют 326 г 20%-но- го коллоидного раствора кремнекисло- ты и раствор 3,2 г гидроокиси натри  в 30 мл деонизированной воды. Полученную суспензию выпаривают до сухости по мере ее нагревани  при перемешивании . Твердое вещество размельчают при 5;)°С в течение 6 ч в потоке: воздуха и получают катализатор состава Со4Ге, Вц U}Mo9Naa|1Si1i35-045|75,

Катализатор помещают в реактор и окисл ют изобутилен (нормальна  реакци  окислени ), использу  ванну расплавленной соли с температурой способом по примеру 1 . В результате конверси  изобутилена составл ет 99,6%, избирательность к метакролеину 81,6, а к метакриловой кислоте 3,5%. После продолжени  реакции в течение 12000 ц, температура солевой ванны поднимаетс  до 350°С. Конверси  изобутилена 89,2, избирательность к метакролеину 81,, а к метакриловой кислоте ,0%.

Затем реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до 37;1°С. Подачу изобутилена в исходный газ прекращают, и при прохождении через слой катализатора газа, состо щего из об.: пар 2 , кислород 19, азот остальное, катализатор подвергаетс  тепловой обработке. После тепловой обработки температуру солевой ванны понижают до и осуществл ют обычную реакцию окислени  изобутилена аналогично описанному В результате конверси  изобутилена составл ет 99,5, избирательность к метакролеину 81,4%, а к метакриловой кислоте 3,7%.

Реакцию продолжают еще в течение 80UO ч, и температура солевой ванны постепенно поднимаетс  до . Конверси  изобутилена 96,0, избирательность к метакролеину 81,3%, а к метакриловой кислоте 3,9.

П р и м е р 3. При тепловой обработке катализатора после реакции окислени  изоСутилена в течение 1200П ч по примеру 1 содержание пара в окислительном газе измен ют до 1 ; 1 I ; 15 и 20 об.х. Отличи  в эффективности не наблюдаетс .

При содержании, об Д: пар 1 ; кислород 19, азот 80, после тепловой обработки реакцию осуществл ют при . Конверси  изобутилена 99,6 :, избирательность к метакролеину /7,1л, а к метакриловой кислоте k,У. Реакцию продолжают еще в течение 8СЗО ч, температура солевой ванны поднимаетс  до С. Результаты реакции; конверси  изобутилена 96,2%, избирательность к метакролеину 77,О/о, а к метакриловой кислоте Д%.

При содержании, обД: пар 10; кислород 17; азот 73, после тепловой обработки реакцию осуществл ют при 33(°С. Конверси  изобутилена составл ет 99,5%, избирательность к метакролеину 77,3%, избирательность к метакриловой кислоте ,2%. Реакцию продолжают до (l ч, температура солевой ванны поднимаетс  до . Результаты реакции: конверси  изобутилена 96,0%, избирательность к метакролеину 77, Д, а к метакриловой кислоте 4,1%.

При содержании, обД: пар 15. кислород 16; азот 69; сразу после тепловой обработки осуществл ют реакцию при 330°С. Конверси  изобутилена составл ет 99, , избирательность к метакролеину 79,9%, а к метакриловой кислоте ,5%. После продолжени  реакции в течение )п ч температура солевой ванны поднимаетс  до . Результаты реакции: конверси  изобутилена 95,8%, избирательность к метакролеину 79,6%, а к метакриловой кислоте b,№..

При содержании, обД: пар 20; кислород 15; азот 65, осуществл ют реакцию сразу после тепловой обработки при 330°С. Конверси  изобутилена составл ет 99,8%, избирательность к метакролеину /7,1%, а к метакриловой кислоте ,5%. После продолжени  реакции в течение 8ПОО ч температура солевой ванны поднимаетс  до . Конверси  изобутилена 96,5%, избирательность к метакролеину /7,0%, а к метакриловой кислоте- ,2%.

Пример. Реакцию по примеру 1 осуществл ют в течение 12000 ч и замер ют характеристики катализатора, При температуре солевой ванны С конверси  изобутилена 9,1%, изби

0

5

0

5

-/ци

ратепьность к метакролеину 7Ь,9%, к метакпиловой кислоте f,.

Яатем реакцию останавливают и повышают температуру с.опевпй ванны до VjO0С. Удал ют из газа изобутилен и газ довод т до следующего содержани , обД: пар 2, кислород 19, азот остальное. Этот газ пропускают через слой катализатора и катализатор нагревают п течение 5 ч.

После тепловой обработки темпера- туоу солевой БПННЫ понижают до 330 С и еще раз осуществл ют обычную реакцию окислени  изобутилена. В результате конверси , изобутилена 99,0%, избирательность к ме-акролеину 7/,1%, а к метакриловой кислоте (,3%. После продолжени  реакции в течение 8ПОО ч температура солевой ванны становитс  равной З +О С, Результаты реакции: конверси  изобутилена 9,6%, избирательность к метзкролеину 77,3%, а к метакриловой кислоте , 6% .

Пример. Катализатор

0

0

5

0

0 Si,i5-Rbc -O 54j получают способом, описанным в примере 1. ил этого катализатора помещают в реактор и осуществл ют обычную реакцию окислени  изобутилена при температуре сопевой ванны С аналогично примеру 1,

Конверси  изобутилена 99,2%, избирательность к метакролемну 75,1%, а к метакриловой кислоте 2,4%.

- После продолжени  реакции в течение 12000 ч температура солевой ванны становитс  35ll0C. Конверси  изобутилена 92,1%, избирательность к метакролеину 75,0%, а к метакриловой кислоте 3,0%. Реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до 375°С. Из удал ют изобутилен , и газ следующего состава, обД: пар 2; кислород 19; азот остальное, пропускают через слой катализатора и катализатор нагрев.тот в течение 10 ч. Затем темперг туру солевой ванны понижают снова до и осуществл ют обычную реакцию окислени  изобутилена . Конверси  изобутилена 97,2%, избирательность к метакролеину 75,3, а к метакриловой кмслоте 2,9%. После этого реакцию продолжают в течение 8000 ч, температура солевой ванны

5 достигает 350°С. Конверси  изобутилена 96,4%, избирательность к метакролеину 75,1%, а к метакриловой кислоте 3,0%.

71 П р и м е р 6. Катализатор Co4Fe, Ri, WzMn,0si1i65-K о,об°Я,73 получают способом, описанным в примере 2,

14/0 мл катализатора помещают в однотрубчатый реактор из нержавеющей стали с внутренним диаметром 25,) мм и внешним диаметром 29,0мм снабженный солевой ванной дл  сло  высотой 3000 мм. Температуру солевой ванны поддерживают при 315°С, исходный газ, состо щий из об.%: пропилен 10; кислород 15; азот 64,5, пар 10, пропан и инертные газы, такие как двуокись углерода, осталь- ное, подают в реактор с объемной ско ростью 1300 дл  окислени  пропилена (обычна  реакци  окислени  i пропилена). Конверси  пропилена 97,2 избирательность к акролеину 85,6%, а к акрилоаой кислоте 1,2%.

После продолжени  этой реакции в течение 16000 ч температура солевой ванны достигает 325°С, конверси  пропилена 93,1%, избирательность к акролеину 85,4%, а к акриловой кислоте 7,6%.

Затем реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до 350°С. Из газа удал ют пропилен и состав газа довод т до об.%: пар 2 {, кислород 19; азот, в основном, остальное. Этот газ пропускают через слой катализатора и нагревают его в течение 5 ч. После тепловой обработ- ки температуру солевой ванны понижают до 315°С и осуществл ют обычную реакцию окислени  пропилена. Конверси  пропилена 97,3%, избирательность к акролеину 85,4%, а к акриловой кис лоте 7,2%. После продолжени  реакции в течение 8000 с, температура солевой ванны становитс  равной 325°С. Конверси  пропилена 96,1%, избирательность к акролеину 85,6%, а к акриловой кислоте 7,4%.

Пример (сравнительный). Реакцию по примеру 1 осуществл ют в течение 12000 ч и замер ют характеристики катализатора. При температу- ре солевой ванны 340 С конверси  изо бутилена 91 ,0%, избирательность к метакролеину 76,9%, а к метакриловой кислоте 4,2%.

Реакцию останавливают и температуру солевой ванны понижают до 290°С. Из газа удал ют изобутилен и состав газа довод т до об.%: пар 5; кислород 18,5, азот в основном, остальное

/4в

Использу  подобранную тепловую обработку , катализатор подвергают тепловой обработке в течение 15 ч. После тепловой обработки температуру солевой ванны понижают снова до 330 С и осуществл ют обычную реакцию окислени  изобутилена. Конверси  изобутилена 88,5%, избирательность к метакролеину 77,0%, а к метакриловой кислоте 4,2%. Таким образом теплова  обработка при 290 С эффективно не восстанавливает активность катализатора.

П р и м е р 2 (сравнительный). Реакцию по примеру 1 осуществл ют в течение 12000 ч и замер ют характеристики катализатора. При температуре солевой ванны 340 С конверси  изобутилена 90,4%, избирательность к метакролеину 77,0%, а к метакриловой кислоте 4,5%.

Затем реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до 375 С, Из исходного газа удал ют изобутилен и пар и катализатор подвергают тепловой обработке в течение 10 ч с использованием газа, содержащего молекул рный кислород. После этой тепловой обработки температуру солевой ванны понижают до 330° С и - осуществл ют обычную реакцию окислени  изобутилена. В результате конверси  изобутилена 93,5%, избирательность к метакролеину 77,2%, а к метакриловой кислоте 4,2%. Таким образом , тепловой обработкой без пара активность катализатора нельз  достаточно восстановить.

ПримерЗ (сравнительный). По окончании реакции, продолжающейс  12 ч, как указано в примере 1, температура селитровой бани составл ет 340°С, конверси  изобутилена 91,2%, избирательность к метакролеину /6,7%, а к метакриловой кислоте 4,3%. Затем реакцию прекращают, а температуру селитровой бани повышают до 52(1°С, Использованный катализатор подвергают тепловой обработке в течение 3 ч путем пропускани  газовой смеси, состо щей из, об.%: вод ной пар 2; кислород 19, азот остальное при объемной скорости 1000 ч (при нормальных температурах и давлении). После тепловой обработки температуру селитровой бани понижают до 33(аС. Затем при нормальных температуре и давлении и объемной скорости 1000 ч ввод т газ, имеющий состав на входе

реактора, об.%: изобутилен 6,0; кислород 13,2; азот 65,3; вод ной пар 15,0; инертные газы (изобутвн, п-бу- тан, пропан, углекислый газ и т.д.) остальное, и продолжают реакцию. В результате конверси  изобутилена составл ет 87,6%, избирательность к метакролеину 77,5%, а к метакрило- вой кислоте 3,2%.

П р и м е р 7. Катализатор, использовавшийс  в реакции окислени  изобутилена, продолжавшейс  в течение 12 ч, как описано в примере 1, подвергают тепловой обработке газовой смесью, состо щей из, об.%: вод ной пар 0,3; кислород 19, азот остальное. Сразу после тепловой обработки провод т реакцию окислени  изобутилена при 33(|0С. В результате конверси  изобутилена 99,%, избирательность к метакролеину 76,8%s а к метакриловой кислоте 4,5%. Реакцию продолжают 8 ч. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 34 П С. Конверси  изобутилена 97,0%, избирательность к метакролеину 77,1%, метакриловой кислоте 4,0%.

Примерв. Катализатор, использовавшийс  в реакции окислени  изобутилена, продолжавшийс  в течение 12 ч, как описано в примере 1, подвергают тепловой обработке газовой смесью, состо щей из, об.%: вод ной пар 2, кислород 6, 10 или 15 азот остальное. Во всех случа х результат обработки аналогичен описанному выше .

В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катализатора газовой смесью, содержащей 6 об.% кислррода, при температуре селитровой бани 330°С, конверси  изобутилена составл ет 99,5%, избирательность к метакролеину 76,9% а к метакриловой кислоте 4,1%. Реакцию продолжают в течение 8 ч. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 340 С. В результате этого конверси  изобутилена составл ет 96,5%, избирательность к метакриловой кислоте 77,2%, а к метакриловой кислоте 4,0%.

В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катализатора газовой смесью, содержащей 10 об.% кислорода, при температуре селитровой бани 330°С, конверси 

изобутилена составл ет 99,3%, избирательность к метакролеину 77,, f а к метакриловой кислоте 4,2%. Реакцию продолжают 8 ц. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 340°С, в результате этого конверси  изобутилена составл ет 96,3%, избирательность к метакролеину 76,8%, а к метакриловой кислоте 4,3%.

В результате реакций, проведенной сразу после тепловой обработки и катализатора газовой смесью, содержа- щей t6 об.% кислорода, при температуре селитровой бани 330°С, конверси  изобутилена составл ет 99,5%, избирательность к метакролеину 77,4%, а к метакриловой кислоте 4,0%. Реакцию продолжают 8 ч. На прот жении

0

5

0

этого времени температуру селитровой бани повышают до 340°С, в результате этого конверси  изобутилена составл ет 96,6%, избирательность к метакролеину 77,5%, а к метакриловой кислоте 4,2%.

П р и м е р 9- Катализатор, использовавшийс  в реакции окислени  изобутилена , продолжавшейс  в течение 12 ч; как описано в примере 1, подвергают тепловой обработке газовой смесью, состо щей из, об.%: вод ной пар 2; кислород 19i азот остальное, при в течение 2k ч, а также при

ЗОП°С

480 С в течение 1 ч.

В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катализатора при 300°С в течение 24 ч, при температуре селитровой бани 330°С, конверси  изобутилена составл ет 99,0%, избирательность к метакролеину 77,1%, а к метакриловой кислоте 4,3%. Реакцию продолжают 8ч. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 340°С, в результате этого конверси  изобутилена составл ет 96,1%, избирательность к метакролеину 77,5%, а к метакриловой кислоте 4,1%.

В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катали-- затора при 48(1° С в течение 1 ч при температуре селитровой бани 330°С, конверси  изобутилена составл ет 98,4%,.избирательность к метакролеину

77,5%, а к метакриловой кислоте 4,2%. Реакцию продолжают 8 ч. На прот жении этого времени температуру селитровой бани повышают до 34f)°C, в реэуль11Г/063 лте конверси  изобутилена составл т 95, 2/, а к метакролеину 77,6%, а К метлкриловой кислоте 3,8%

П р и м е р 10. Примен ют катали- ,- затор по примеру 1, которым заполн т реактор, как указано в примере 1 . В качестве исходного газа вместо изобутилена используют трет-бутэнол. В данном случае исходный газ включа- ю т трет-бутанол в количестве, соответствующем 6 об.% изобутилена, 15 об.% вод ного пара и газообразный азот остальное. Температуру в селитровой ане поддерживают при 330°С, . объемна  скорость пропускани  газа 100П ч . В результате достигают 1иП%-ной конверсии трет-бутанола (конверси  изобутилена 99,2%), избиратель- ность к метакролеину 77,4%, а к ме- 20 такриловой кислоте 4,1%.

Реакцию провод т непрерывно 120Ии ч с повышением температуры бани з течение этого периода до . В результате достигают 100%-ной кон- 25 версии трет-бутанола (конверси  изо- утилена 9.0,2%), избирательность к етакролеину 77,1%, а к метакриловой кислоте ,%.

Затем реакцию прекращают и темпе- зо ратуру бани повышают до 375°С. Подачу трет-бутанола прекращают, а исход- ный газ довод т до содержани  вод ного пара 7. об.% и кислорода 19 об..%. Термообработку продолжают 10 ч, после ,,- чего температуру бани понижают до 330°С и состав реакционного газа возвращают к исходным значени м. В результате происходит окисление трет- бутанола со степенью конверсии 100% до (конверси  изобутилена 99,%), избирательность к метакролеину 77,2%, а к метакриловой кислоте ,6%.

При дальнейшем продолжении реакции в течение 8000 ч температуру бани пос-45 тепенно повышают до . В этом случае конверси  трет-бутанола 100% (конверси  изобутилена 9,9%), избирательность к метакролеину 77,3%, а к метакриловой кислоте 4% .CQ

Пр име р 11. В 1 ,А л дистилли рованной воды раствор ют нитрат кобальта (0,62 кг), 1,73 кг нитрата железа и 0,62 кг нитрата никел . Кро-- ие того, в 180 мл дистиллированной воды , подкисленной 5 мл концентрированной азотной кислоты, раствор ют 0,35 кг нитрата висмута. Отдельно при перемешивании нагревают k,S л дис55

0

5

о ,- о

5 Q

5

тиллированной воды, в которой раствор ют 1 ,51 кг пара-молибдата аммони . Затем по капл м прибавл ют оба вышеприведенных раствора, после чего дл  образовани  суспензии добавл ют 0,11 кг нитрата цези  и 0,08 кг орто-фосфорной кислоты.

Полученную суспензию концентрируют при нагревании и формуют с помощью экструзивно-формовочной машины в таблетки, кажда  из которых имеет внешний диаметр 5 мм при высоте 5 мм. Полученные таблетки нагревают 6 ч при 560°С в токе воздуха. В результате получают окисный катализатор следующего состава (атомное отношение элементов за исключением кислорода) : Mo Co NijEi eg CsOi P .

Полученным катализатором (1500мл) заполн ют железный цилиндрический реактор с внешним диаметром 25,мм, обогреваемый селитровой баней при глубине погружени  реактора 2960 мм. При температуре бани провод т окисление изобутилена. Состав газа на входе в реактор аналогичен приведенному в примере 1. Исходный газ подают с объемной скоростью 1600 ч (нормальные услови ). В результате достигают конверсии изобутилена 93,5% при избирательности к метакролеину 73,7%, а к метакриловой кислоте 3,5%.

Реакцию непрерывно продолжают 12000 ч с повышением в течение этого периода температуры бани до 350 С. В результате достигают конверсии изобутилена 86,5% при избирательности к метакролеину 74,2%, а к метакриловой кислоте 3,1%.

Реакцию прекращают и температуру бани повышают до 375°С. Подачу изобутилена приостанавливают, а исходный газ довод т до содержани  вод ного пара 2 об.% и кислорода 19 об.%. Продолжительность такой термообработки 1) ч. Яатем температуру бани понижают до С и состав реакционного газа возвращают к исходным значени м . В результате продолжени  окислени  изобутилена достигают его конверсии 93,5% при избирательности к метакролеину 73,6%, а к метакриловой кислоте 3,7%.

Реакцию продолжают еще 80GO ч с постепенным повышением температуры бани до 350°С. В этом случае конверси  изобутилена составл ет 91,2%.

13

избирательность к метакролеину 73,8/ а к метакриловой кислоте 3,%Пример 12. В Юл волы раствор ют ,56 кг нитрата кобальта и 2 ,(). кг нитрата железа (III). В вод- растворе азотной кислоты, содержащем ЗСС мл концентрированной азотной кислоты в 1200 мл воды, раствор ют нитрат висмута (2,43 кг). Отдельно при перемешивании и нагревании в 30 л воды раствор ют 10,59 кг пара-молиб- дата аммони  и затем .,65 кг пара- вольфрамата аммони . К полученному раствору по капл м прибавл ют указанные водные растворы нитратов и перемешивают . После этого дл  получени  суспензии последовательно прибавл ют раствор (230 г нитрата рубиди  и 50,5 г нитрата кали  в 1 л воды и 2,03 кг 20%-ного зол  окиси кремни  и перемешивают.

Полученную суспензию концентрируют при перемешивании и нагревании до агрегированного состо ни  и затем сушат 5 ч при 20(°С в токе воздуха. Полученный продукт размельчают до размера частиц .100 меш или менее и добавл ют 2 мас.% порошкового угл  Полученный продукт формуют в таблетки , кажда  из которых имеет внешний диаметр 5 мм при высоте 5 мм, с помощью таблетирующей машины. Таблетки подвергают термообработке в течение 6 ч при 5Пи°С в токе воздуха с получением катализатора состава (атомное отношение элементов за исключе- нием кислорода) , ,(.К

Полученным катализатором заполн ют цилиндрический реактор, аналогичный используемому в примере 11, в котором провод т окисление изобути- лена. В результате конверси  изобу- тилена 97,1%, избирательность к метакролеину 83,3%, а к метакриловой кислоте ,1%.

,

П63У

Реакцию непрерывно продолжают

10

20

25

30

35

40

45

1200 ч с постепенным .повышением температуры селитровой бани до . В результате конверси  изобутилена 9.),2%, избирательность к метакролеину 83,5%, а к метакриловой кислоте 3,7%.

Затем реакцию приостанавливают и провод т термообработку газом состава по примеру 11. После термообработки температуру бани понижают до З К)0 С и окисление изобутилена возобновл ют . В результате конверси  изобутилена составл ет 97,3%, избирательность к метакролеину 83,2%, а к метакриловой кислоте ,4%.

Реакцию продолжают еще 80СО ч при постепенном повышении температуры бани до 350°С. В этом случае конверси  изобутилена составл ет 95,8%, избирательность к метакролеину 83,6% а к метакриловой кислоте 3,5%.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ регенерации катализатора дл  окислени  пропилена, изобутилена или трет-бутанола в паровой фазе на основе оксидов молибдена, висмута и железа с атомным отношением, в пересчете на металл Мо.,г:Геоъ.60: Bi.j путем обработки отработанного катализатора кислородсодержащим газом при повышенной температуре, отличающийс  тем, что, с целью более полного восстановлени  активности катализатора и исключени  возможности его дезактивации, в качестве кислородсодержащего газа используют газовую смесь, содержащую, об.%: кислород 6-19, пар 0,3-2Г1, азот остальное , и обработку осуществл ют при .