SU1613130A1 - Способ получени кремнезема, модифицированного эфиром фосфоновой кислоты - Google Patents
Способ получени кремнезема, модифицированного эфиром фосфоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1613130A1 SU1613130A1 SU884393691A SU4393691A SU1613130A1 SU 1613130 A1 SU1613130 A1 SU 1613130A1 SU 884393691 A SU884393691 A SU 884393691A SU 4393691 A SU4393691 A SU 4393691A SU 1613130 A1 SU1613130 A1 SU 1613130A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mmol
- silica
- groups
- concentration
- conditions
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение позвол ет упростить способ получени фосфорсодержащих химически модифицированных кремнеземов и повысить однородность закрепленных групп. Кремнезем с аминопропильными группами обрабатывают в среде неводного растворител кетоном или альдегидом и эфиром фосфористой кислоты при 55 - 65°С в течение 2 - 10 ч. Наилучшие результаты получаютс при эквимол рном соотношении реагентов и привитых аминопропильных групп.
Description
Изобретение относитс к модифицированным кремнеземам и может быть использовано в хроматографии и при концентрировании ионов металла.
Цель изобретени - упрощение способа получени и повышение однородности закрепленных групп.
Пример 1. Юг сухого амино- пропилового аэросила марки А-200, содержащего 0,46 ммоль аминогрупп на 1 г, перемешивают в 50 мл толуола при бО С и прибавл ют 0,26 г (4,6 ммоль) ацетона в 10 нп толуола и 0,77 г (4,6 ммоль) пропилового эфира фосфористой кислоты в 10 мл толуола. Перемешивание продолжают в течение 5 Чо Затем смесь охлаждают, осадок отдел ют центрифугированием, промывают толуолом (4 раза по 10 мп), высушивают в вакууме (0,1 торр) при в течение 2 ч. Получают 11 г химически модифицированного кремнезема, содержащего на поверхности группы пропилового эфира фосфо}1овой кислоты формулы СИ- СН, О
X
SSi-CHj-CH -CHj-NH-C - P(OCjH)j Концентраци закрепленных групп в полученном дипропиловом эфире В-(п- -пропиламино)-о6 диметилфосфоновой кислоты составл ла 0,42 ммоль/г.
Пример 2. В услови х примера 1 используют аминопропиловьш креМ- незем (силохром 350/80 аминопропило- вый)у, содержащий 0,23 ммоль/г амино- пропиловых групп Синтез провод т в бензоле, использу 0,13 г (2,3 ммоль) ацетона и 0,38 г (2,3 ммоль) пропилового эфира фосфористой кислоты. Концентраци закрепленных групп 0,20 ммоль/г.
Пример 3. В услоЕи х примера 1 используют силикагель 750/65 аминопропиловый, содержащий
(35
и
оэ со
0,76 ммоль/ Г аминопропиловых групп i При этом ацетона берут 0,44 г (7,6 ммоль), а пропилового эфира фосфористой кислоты - 1,26 г (7,6 ммоль), Получают силикагел. .с закрепленньи и группами пропилового эфира аминофос- фоновой кислоты с концентрацией 0,60 ммоль/г.
Пример 4. В услови х примера 1 синтез провод т при в течение 8 ч. Концентраци закрепленных групп 0,43 ммоль/г.
П-ример 5. В услови х приме- 1 синтез провод т при . Полу10
ра
15
чают химически модифицированньй кремнезем , содержащий 0,40 ммоль/г закре пленных групп.
Пример 6. В услови х примера: 1 синтез провод т при . Кон- центраци закрепленных групп пропило- вого эфира диметиламинофосфоновой кислоты 0,30 ммоль/г.
Пример 7. В услови х примера 1 синтез провод т при в течение 15 чо Концентраци закрепленных групп 0,32 ммоль/г.
. Как видно из примеров 1 - 7, проведение синтеза при 55 - вл етс оптимальным.
Пример 8. В услови х примера 1 синтез провод т, использу 0,24 г (4,1 ммоль) ацетона, в течение 7ч. Получают химически модифицированньй кремнезем, шчеющий концентрацию закрепленных групп 0,38 ммоль/г.
Пример 9. В услови х примера 1 синтез провод т, использу 0,52 г (9,2 ммоль) ацетона, в течение 4 ч. Концентраци закрепленных групп 0,40 ммоль/г.
Пример 10с, В услови х примера 1 синтез провод т с 0,20 г (3,5 ммоль) ацетона в течение 5 ч. Получают кремнезем с закрепленными группами эфира аминофосфоновой кислоты в концентрации 0,32 ммоль/г.
Пример 11. В услови х примера 1 используют 1,0 г (17 ммоль) ацетона . Концентраци закрепленных групп на кремнеземе 0,34 ммоль/г.
Как видно из примеров 8 -11, оптимальным условием синтеза вл етс использование карбонилсодержащего компонента в мол рном соотношении с аминогруппами , закрепленными на поверхности кремнезема, равном (0,9-2,0):1,
Пример 12„ В услови х примера 1 используют 1,14 г (6j,9 ммоль)
пропиловоТ тэ эфира фосфористой кислоты . Концентраци закрепленных групп 0,42 ммоль/г..
Пример 13о В услови х примера 1 используют 0,68 г (4,1 ммоль)- пропилового эфира фосфористой кислоты и синтез провод т 5 ч. Получают химически модифицированньй кремнезем с концентрацией закрепленных групп 0,36 ммоль/г.
Пример 14. В услови х приме-- ра 9 используют 2,8 г (16 ммоль) пропилового эфира фосфористой кислоты. Получают кремнезем, модифицированный . пропиловым эфиром диметиламинофосфоновой кислоты, с концентрацией закрепленных групп 0,30 ммоль/г.
Пример 15. В услови х примера 9 используют 0,4 г (2,5 ммоль) HP (О) (OCjH;). Получают кремнезем с концентрацией закрепленных групп 0,22 ммоль/г.
Как видно из примеров 12 - 15, оптимальными услови ми синтеза кремнезема , модифицированного эфирами фос- фоновых кислот, вл етс мол рное соотношение аминопропиловый кремнезем; эфир фосфористой кислоты 1: (0,9-1 ,5).
Пример 16. В услови х примера 1 используют 0,33 г (4,6 ммоль) метилэтилкетона„ Получают кремнезем, модифицированньв дипрспиловым эфиром Ci-ЭТШ1-с(-метил- - (,п-пропиламино)фосфо-| новой кислоты, следующего строени :
СН,
5Si-CH2-СН -СНз-NH-C-CHj-СН,
О Р(ОСзН7)2
Концентраци закрепленных групп 0,39 ммоль/г.
Пример 17. В услови х примера 1 используют уксусный альдегид, в количестве 0,20 г и синтез провод т в течение 5 ч. Получают кремнезем мо- дифицированньй дипропиловым эфиром С -метил-й(п-пропил амино)-фосфоновой
кислоты, следующей формулы: I - Si-CH,-CHj-CHj-NH-CH-P(OC3H7)2
I
СИ ,
о
Концентраци закрепленных групп 0,30 ммоль/г.
Пример 18. В услови х примера 1 используют г (4,6 ммоль) пропионового альдегида. Получают
5 кремнезем, модифицированный дипропи- °
ЛОВЫМ эАиппм п/-.ог„„„ /
.,...,,, модифицированный дипропи--- гЛОВЫМ эфиром, ог-этил-й-(п-пропилами- - УСЛОВИЯХ при- но)фосфоновой кислоты Р используют 0,48 г (2,3 ммоль)
тетрадецилальдегида. Пол чают КПРМНО S J.--CH, -СН, -СН, -NH-CH-CH, -СН, (ОСзН),
Концентраци закрепленных групп 0,32 ммоль/г.
П р и м е р 19. В услови х примера 2 используют 0,52 г (4,6 ммоль) гексанал и синтез провод т 7 ч. Получают кремнезем, модифицированный дипропиловым эфиром 6/-гексил-й-(п- -пропш1амино)фосфоновой кислоты:
СН-(сН,)-СНэ О
..г .,..о,„ду„, и,чо г v-i,j ммоль; тетрадецилальдегида. Пол чают кремне- 5 зем, модифицированный дипропиловым эфиром -тридецш1-/3-(п-пропиламино) фосфоновой кислоты следующего строени :
10 Si - (СН.), - NH - СН
-(СН,),,,СН, Р(0)(ОС,Н),
с концентрацией закрепленных 80 ммоль/г.
групп
15
HSi(CHj)3-NH - СН - р
Пример 23. В услови х примера 1 используют 0,50 г метрового эфира фосфористой кислоты и синтез пров.од т в бензоле. Получают кремнезем , модифищ лованный диметиловым 20 эфиpoм-tli-димeтил- -(п-пpoпилaминo)фoc- фоновой кислоты, г. концентрацией закрепленных групп 0,43 ммоль/г, имеющий следующее строение:
(ос,нр.
- УСЛОВИЯХ при- Р используют 0,48 г (2,3 ммоль)
тетрадецилальдегида. Пол чают КПРМНО ..г .,..о,„ду„, и,чо г v-i,j ммоль; тетрадецилальдегида. Пол чают кремне- зем, модифицированный дипропиловым эфиром -тридецш1-/3-(п-пропиламино) фосфоновой кислоты следующего строени :
10 Si - (СН.), - NH - СН
-(СН,),,,СН, Р(0)(ОС,Н),
с концентрацией закрепленных 80 ммоль/г.
групп
15
Пример 23. В услови х примера 1 используют 0,50 г метрового эфира фосфористой кислоты и синтез пров.од т в бензоле. Получают кремнезем , модифищ лованный диметиловым 20 эфиpoм-tli-димeтил- -(п-пpoпилaминo)фo фоновой кислоты, г. концентрацией закрепленных групп 0,43 ммоль/г, имеющий следующее строение:
с концентрацией закрепленных групп О,18 ммоль/г.
Пример 20. В услови х примера 3 используют 1,0 г (8,8 ммоль) 2-гептанона и синтез провод т в течение 10 ч. Получают кремнезем, модифицированный дипропиловым эфиромО - етш1- х;-пентил-/}- (п-пропиламино)фос- фоновой кислоты формулы
с,н„
(CHj)3-NH-C
О
СН,
(ОСзН)
с концентрацией закрепленных групп 0,40 ммоль/г.
Пример 21, в услови х примера 2 используют 0,64 г (2,3 ммоль) 10-нонадеканона и синтез провод т 10 ч. Получают кремнезем, модифициро- ванньй пропиловым эфиром х:-динонан-й- -(п-пропиламино)фосфоновой кислоты, следующего строени :
CH,-(CHj)-CH,
Si-(CH,)3,-NH - С - P(0)(OC-HJ,
-г- 71
CHj-(CH,).,-CH3 55
с концентрацией закрепленных 0,08 ммоль/г.
групп
25
Si --(СН,), - NH - С
Р(ОСНз),
СН
з CHj О
Пример 24. В услови х приме- 30 Ра 1 используют стеариновый эфир фосфористой кислоты в количестве 3,0 г, синтез провод т в течение 7 ч. Полу чают химически модифи шрован ый кремнезем , содержапуш на поверхности .j группы стеаринового эфира диметилам11 - нофосфоновой кислоты след:,пощего строени :
СНзПН
40
5
5
Si - (СН,) - NH - с )о(га,)„ СНД
при концентраоди закрепленных групп 0,13 ммоль/г.
При м-ер 25. В услови х примера 3 используют 1,78 г бензилового эфира фосфористой кислоты. Получают кремнезем, модифицированлып б нзиловым
эфиром (х -диметил-/3-(п-пpoп шa шнo)фoc фоновой кислоты,формулы
-NH-C(CH)P(0)(OCgHp,
С концентрацией закрепленных групп 0,45 .ммоль/г.
Пример 26. В ИК-спектрах химически модифицированных кр.мнеземов наблюдаютс полосы, подтворж;;лю11ще наличие на поверхности крем1И г ема групп эфиров фосфоновых кислот, из0
HSi-CHj-CHj-CHj
10
ен ющих природу поверхности SiO,j. ним относ тс колебани фрагмента акрвпаенной мол екулы NH - C(Rp(R2)- которые наблюдаютс при 1630 - 1б40 см ; валентные колебани руппы -CHj-, при 2880 ) « 960 (с,в,м) Г-колебани фрагмента С-Р- при 1450-1440 см. Валентные колебани Ш-группы про вл ютс в иде суперпозиции с колебани ми сила- ольных групп. Валентные колебани в зи -Р-0 наход тс в области 900 - 1200 и накладьюаютс на полосы поглощени кремнеземной матрицы. Дл хи- мически модифицированных кремнеземов с формулой (5, 12).в ИК-спектре наблюдаютс полосы валентных колебаний С-Н ароматического кольца при 3060 см и при 1440 смЛ В спектрах химически модифицированных кремнеземов наблвдаютс также полосы при 1390 и
20
1460-1480 см относ щиес к
I СНз
и
(ЧОЦ- itOU см ; U 1 nv/v- iuv --- -- V f
J NH + fi OH колебани м соответственно.
Пример 27. В электронных 25 спектрах химически модифицированных кремнеземов наблюдаютс сймумами при 37200 - 37400 и 38000 - 38300 и плечо при 39200 см . в видимой части спектра наблюдаетс ши- . рока полоса поглощени с максимумом при 32000 см малой интенсивности. После обработки кремнеземов толуоль- HbiM раствором тетрацианхинодиметана, вл ющегос реактивом, специфически реагирующим с аминогруппами, в спектрах по вл етс полоса поглощени с
пр со А1 Со ра ни со X
ио-Л л хулд- -- - -- - , л -.
макст1умами при 18000 и 16600 см , что характерно дл соединений, имею- вщх в структуре фрагмент -NH-. Нали- чие этих полос в спектрах химически модифицированных кремнеземов указывает на то, что закрепленные молекулы имеют фрагмент -CH2-NH-C(R,)(R)-
Пример 28. Через колонку, содержащую 10 см кремнезема, полученного по известному способу,и такую же колонку, заполненную сорбентом по
0
20
25 . примеру 3 пропускают Ю л раствора, содержащего ( нитратов Be (II), А1 (III), Fe (III), Sn (IV), Ti(lV). Сорбированные ионы элюируют 50 мл HCl (1 н.) и анализируют в сол нокислом растворе. Коэффициенты концентрировани дл известного и предлагаемого сорбентов составл ют соответственно Be - 10 и А1 - 10 и 5 х X Fe (III) - 5.10 и Sn (IV) 5.10 и 5.10 Ti (IV) - 5-10 и 5 х X 10.
ф ормула изобретени
Способ получени кремнезема, модифицированного эфиром фосфоновой кислоты , включающий обработку кремнеземного носител фосфорсодержащим модификатором , .отличающийс тем, что, с целью упрощени способа и по- вьпаени однородности закрепленных групп, в качестве носител используют кремнезем с привитыми аминопропильны- ми группами и его обработку провод т в среде неводного растворител эфиром фосфоновой кислоты формулы
Н - Р
(OR,)
32
в присутствии карбонилсодержащего соединени формулы
О
II
R, - С - RJ
где R. алкил или водород;
Rj - йлкил;
Rj - аллил или арил
при мол рном соотношении компонентов: аминопропильные группы: .карбонилсо- держащий модификатор: эфир фосфоновой кислоты, равном 1,0:ХО,9-2,0):(0,9- 1,5), в течение 2 - 10 ч при 55 - 65°С.
Claims (1)
- Способ получения кремнезема, модифицированного эфиром фосфоновой кислоты, включающий обработку кремнеземного носителя фосфорсодержащим модификатором, .отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения однородности закрепленных групп, в качестве носителя используют кремнезем с привитыми аминопропильными группами и его обработку проводят в среде неводного растворителя эфиром » · · фосфоновой кислоты формулы .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884393691A SU1613130A1 (ru) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | Способ получени кремнезема, модифицированного эфиром фосфоновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884393691A SU1613130A1 (ru) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | Способ получени кремнезема, модифицированного эфиром фосфоновой кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1613130A1 true SU1613130A1 (ru) | 1990-12-15 |
Family
ID=21361817
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884393691A SU1613130A1 (ru) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | Способ получени кремнезема, модифицированного эфиром фосфоновой кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1613130A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012002832A1 (en) * | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Uniwersytet Mikołaja Kopernika | The method of selective alkyl-phosphate phases manufacture for liquid chromatography and related techniques |
-
1988
- 1988-02-01 SU SU884393691A patent/SU1613130A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии /Под ред. Г. В. Лисичкина, М.: Хими , 1986, с. 24j6 Авторское свидетельство СССР № 887Д62, кл. С 01 В 33/16, 1980, * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012002832A1 (en) * | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Uniwersytet Mikołaja Kopernika | The method of selective alkyl-phosphate phases manufacture for liquid chromatography and related techniques |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Shanzer et al. | Lipophilic lithium ion carriers | |
SE464084B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av 4-amino-1-hydroxi-butylidendifosfonsyra och 6-amino-1-hydroxihexylidendifosfonsyra | |
JP4372542B2 (ja) | イオウ含有有機ケイ素化合物の製造方法 | |
SU1613130A1 (ru) | Способ получени кремнезема, модифицированного эфиром фосфоновой кислоты | |
Schwab et al. | Trialkylstibanes as Bridging Ligands: Synthesis and Structure of the Dinuclear Complexes [Rh2Cl2 (μ‐SbiPr3)(μ‐CR2) 2] | |
Fromont et al. | Reactivity of N-phenyl silylated ketenimines with electrophilic reagents | |
Solovyov et al. | Calix [4] arenes bearing α‐amino‐or α‐hydroxyphosphonic acid fragments at the upper rim | |
US4384131A (en) | Process for the preparation of oximatohydridosilanes and aminoxyhydridosilanes | |
WO2004043969A1 (en) | Method of making sulfur containing organosilicon compounds | |
Mouawia et al. | Direct synthesis of ordered and highly functionalized organosilicas containing carboxylic acid groups | |
SU1174439A1 (ru) | Способ получени @ -алкил- @ -триметилсилил(диалкоксиметил)фосфонитов | |
Yavari et al. | Triphenylphosphine-catalyzed simple synthesis of vinyl-substituted saccharins | |
Balsamo et al. | Mechanism and stereochemistry of oxetane reactions. I. Stereospecific synthesis of the diastereoisomeric 2-phenyl-3-methyloxetanes and study of their configuration and conformation by nuclear magnetic resonance spectroscopy | |
SU846546A1 (ru) | -Фукциональные длинноцепочеч-НыЕ КРЕМНийОРгАНичЕСКиЕ СОЕдиНЕНи В КАчЕСТВЕ МОдифиКАТОРОВ пОВЕРХНОСТиСилиКАгЕл | |
Macomber | Reaction of propargyl alcohols with halogen donors. Novel phosphorus-oxygen heterocycle | |
Hunter et al. | Improved catalytic procedures for the copper (I)-promoted reactions of β-amido zinc reagents | |
Hatam et al. | Phosphinic acid analogues of thiaproline and the related heterocyclic aminophosphinic acids | |
Tamas et al. | Mass spectrometric study of hexamethyldisilazane and some of its N‐substituted derivatives | |
Burzlaff et al. | Synthesis of Chiral Rhenium Complexes Containing Functionalized Thiolate Ligands | |
Ault et al. | Matrix isolation investigation of the methylfluorosilicate anions | |
Sharma et al. | Synthesis and characterization of monohalodiorganoantimony (V) Schiff base complexes | |
Conary et al. | Synthesis and structural studies of selected multifunctional phosphonate and phosphonic acid ligands | |
Chuiko et al. | Synthesis of diethyl 2-{[3-(triethoxysilyl) propyl] amino} ethylphosphonate | |
SU657038A1 (ru) | Способ получени органосилазоксановых олигомеров | |
SU973542A1 (ru) | Способ получени алкилбис /триалкилсилил/ фосфитов /его вариант/ |