SU973542A1

SU973542A1 - Способ получени алкилбис /триалкилсилил/ фосфитов /его вариант/

Info

Publication number: SU973542A1
Application number: SU813248970A
Authority: SU
Inventors: Леонид Владимирович Нестеров; Нелли Александровна Александрова
Priority date: 1981-02-18
Filing date: 1981-02-18
Publication date: 1982-11-15

Description

Изобретение относитс к химии фосфорорганических и кремнийорганических соединений, а именно к способу получени алкилбис(триалкилсилил )фосфитов общей

(1)

ROPtOSiR})2

где R и R - низший алкил, и к его варианту.

Эти соединени почти не изучены вследствие трудности их синтеза, хот могут найти применение в качестве антиоксидантов, пластификаторов, пламенегасителей, а также могут служить удобными промежуточными продуктами дл синтеза других полезных элементоорганических соединений 1 и 2.

Известен способ получени алкилбис (триалкилсилил)фосфитов путем взаимодействи алкил(триалкилсилрл) фосфористых кислот с триалкилхлорсиланом в присутствии основани в среде растворител . Выход целевого продукта - 31% Г31.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому вл етс способ получени алкилбис(триалкилсилил)фосфитов путем взаимодействи моноалкилфосфористой кислоты с триалкилсиланом в присутствии катализатора коллоидного никел при 200С. Этот способ - двухстсшийный, суммарный выход (в расчете на моноалкилфосфористую кислоту) около 25% Г4 .

Недостатки такого способа - исходные продукты - моноалкклфосфорис10 тые кислоты - представл ют собой неустойчивые жидкости, получение которых в чистом виде и особенно полное освобождение их от следов влаги очень затруднительно силили15 рукмдие средства - три ал кил сил аны вещества , чрезвычайно легко окисл ющиес на воздухе. Их применение требует особых мер предосторожности; низкие ВЫХОД1.1 алкилбис (триал20 килсилил) фосфитов, счита на исходные моноалкилфосфористые кислоты.

цель изобретени - упрощение процесса и увеличение выхода целе25 вых продуктов.

Поставленна цель -достигаетс способом получени Алкипбис(триалкилсилил )фосфитов формулы (1), заключакадимс в том, что аммониевую

30 соль моноалкилфосфорн,стой кислоты подвергают взаимодействию с соединением общей формулы: R;SIX, где R - низший алкил; X - NHStRj, H()y или SC, Н5 при 100 - 1200С. Отличительным признаком предлагаемого способа вл етс то, что в рйслоты производного фосфористой ислоты используют аммониевую соль моноалкилфосфористой кислоты, в качестве силана - соединение формулы (II),и процесс провод т при 100-120° Предлагаемый способ позвол ет уппростить процесс получени алкилбис (трисшкилсилил)фосфитов за счет использовани вместо труднодоступных и неустойчивых моноалкилфосфрристых кислот и триалкилсиланов легкодоступных и устойчивых аммониевых солей монралкилфосфористых кислот и кремни органических соединений формулы (11 а также увеличить выход целевых продуктов до 80%. Вариантом предлагаемого способа вл етс способ получени алкилбис (триалкилсилил)фосфитов формулы (I) заключающийс в том, что аммониевую соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлорсила ном общей формулы RJSiCg, где R имеет указанные значени , вз тым в количестве двух молей на один моль аммониевой соли моноалкилфосфористой кислоты, в среде органического растворител , причем оди моль хлорсилана добавл ют при 0-5°С второй моль хлорсилана - при комнат ной температуре с одновременным вве дением в реакционную смесь одного мо л основани - с последующим нагрева нием реакционной смеси при 70-75°С. Отличительными признаками вл етс то, что в качестве производног фосфористой кислоты используют аммониевую соль моноалкилфосфористой кислоты, в качестве силана - хлорсилан формулы (III ) и процесс провод т в указанных услови х. Процесс получени алкилбис(триал кил силил) фосфитов упрощаетс за сче использовани вместо.труднодоступных и неустойчивых моноалкилфосфористых кислот и триалкилсиланов лег кодоступных и устойчивых аммониевых солей моноалкилфосфористых кислот и хлорсиланов формулы (HI), при это увеличиваетс выход целевых продуктов до 45%. Состав и строение Целевых продук тов доказаны данными элементного анализа, а также ЯМ Р и ПМР-спект роскопии. Пример 1. Получение метилис (триметилсилил)фосфита. Смесь 2,0 г аммониевой соли монометилфосористой кислоты и 26,0 гексаметилисилазана (мол рное отношение 1:1) агревсцот в течение 5 ч в токе инертого газа (аргона) до 100°С, пока е прекратитс выделение аммиака. После двух перегонок выдел ют 16,0 (80%) метилбИс(триметилсилил)1фьсфиа . tкип 66-68 С (10 мм рт.ст.), п|° 1,4100, 0,9246. Найдено, %: С ,75; Н 8,50; Р 12,69; Si 22,«З. ЦН.,. Вычислено, %: С 3ч,96; Н 8,85; Р 12,93; SI 23,32. Спектр (относительно 85% Р04, шкала (У -положительные значени в слабых.пол х)S + 117 м.д. Спектр ПМР (относительно ТМС, кала сЛ-положительные значени в слабых пол х): 0,17 м.д., синглет (CHj-Si), 3,30 М.Д., дублет, IHCOJP 10 Гц (СН.з-ОР) .. и Р и м е Р 2. Получение метилбис (триметилсилил)фосфи га. Смесь 3 г аммониевой соли монометилфосфористой кислоты и 8 г- диэтиламинотриметилсилана (мол рное отношение 1:2) нагревают в течение 10 ч в токе инертного газа (аргона) при 100-120С до исчезновени запаха амина. После двух перегонок из смеси выдел ют 4,5 г (62%) метилбис (триметилсилил)фосфита. 1кип 6364С (7 мм рт.ст)., п%01,4100, d 2 0,9240. Спектр , +117 м.д. Спектр ПМР: 0,17 м.д., синглет, 3,30 М.Д., дублет, ЗНСОР цПример .3. Получение метилбис (триметилсилил)фосфита. Смесь 1,13 г аммониевой соли монометил фосфористой кислоты и 3 г этилтиотриметилсилана (мол рное отношение 1:2) нагревают в течение 5 ч в токе инертного газа (аргона) при . Перегонкой выдел ют 1,0 г (45%) метилбис(триметилсилил)фосфита , 1к1«п 64-65°С (7 мм рт.ст.), 1,4090. Спектр ЯМР Лр +117 м.д. Пример 4. Получение метилбис (диметилэтилсилил)фосфита. Смесь 7,0 г аммониевой соли монометил фосфористой кислоты и 20 г дизтиламинодиметилэтилсилана (мол рное отношение 1:2) нагревают при 120С в течение 7 ч в токе инертного газа (аргона). Перегонкой выдел ют 6,0 г (40%) метилбис(диметилэтилсилил )фосфита, Юб-ИО С (20 мм рт.ст.); n2,o 1,4281, ,9265. Найдено. %: С Ц0.26; Н 9,18; Р 11,78; Si 21,28. . . CgHjjOjPSi Вычислено. %: С (0,35; Н 9,32; Р 11 ,56; Si 20,89.

Claims

Формула изобретения

1. Способ получения алкилбис(триалкилсилил)фосфитов общей формулы 45

ROP (OS i R j )₂ , где R и R' - низший алкил, путем взаимодействия производного 50 фосфористой кислоты с силаном при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, в качестве производного фосфористой 55 кислоты используют аммониевую соль моноалкилфосфористой кислоты, в качестве силана - соединение общей формулы

RjS'l X , где R¹ - низший алкил,

X - NHSiRj, М(С,Н₅)₂или SC_aH_s, и процесс ведут при 100-120°С.
2. Способ получения алкилбис(триалкилсилил)фосфитов общей формулы

ROP (OS i Rj)₂ , где R и R* - низший алкил, путем взаимодействия производного фосфористой кислоты с силаном при нагревании, отличающий. с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, в качестве производного фосфористой кислоты используют аммониевую соль моноалкилфосфористой кислоты, в качестве силана - хлорсилан общей формулы

RjSiCE, где R¹ имеет указанные значения, взятый в количестве двух молей на один моль аммониевой соли моноалкилфосфористой кислоты, и процесс ведут в среде органического растворителя, причем один моль хлорсилана добавляют при 0-5°С, другой моль хлорсилана - при комнатной температуре с одновременным введением в реакционную смесь одного моля основания, с последующим нагреванием реакционной смеси при 70-75°C. ₀