SU1604732A1 - Способ получени солей нитрони - Google Patents
Способ получени солей нитрони Download PDFInfo
- Publication number
- SU1604732A1 SU1604732A1 SU884465017A SU4465017A SU1604732A1 SU 1604732 A1 SU1604732 A1 SU 1604732A1 SU 884465017 A SU884465017 A SU 884465017A SU 4465017 A SU4465017 A SU 4465017A SU 1604732 A1 SU1604732 A1 SU 1604732A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- salts
- nitronium
- yield
- nitrogen
- methylene chloride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/083—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing one or more halogen atoms
- C01B21/084—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing one or more halogen atoms containing also one or more oxygen atoms, e.g. nitrosyl halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к химии азотсодержащих соединений и позвол ет получить соли нитрони общей формулы (NO2)N AN-, где AN--BF4, SO3F-, SIF6
N=1-2, которые могут быть использованы в органических синтезах в качестве активных нитрующих окисл ющих реагентов. С целью увеличени выхода и расширени номенклатуры получаемых солей нитрони в качестве исходных соединений используют п тиокись азота и третичные соли аммони общей формулы [ALK3NH]NAN-, где ALK - метил, этил, H-бутил, AN--BF4,CLO4, SO3F-, SIF6
N=1-2. Растворитель выбирают из группы хлористый метилен, хлороформ, концентрированна азотна кислота или их смесь. Синтез провод т при 0-ванна азо20°С. Используемые дл синтеза целевого продукта третичные соли аммони получают при взаимодействии соответствующих триалкиламинов и кислот. Практический выход солей нитрони по сравнению с прототипом возрастает на 17,6-27%. 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относитс к химии азотсодержащих соединений, а именно к способу получени солей нитрони общей формулы
(NOt )
где А -BF4 ; его; , SOsF ,
i-.
, 2,
которые наход т применение в химии в ка- честе активных нитрующих и окисл ющих реагентов.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода и расщирение номенклатуры получаемых солей нитрони .
В качестве исходных соединений используют п тиокись азота и третичные соли аммони общей формулы
где Alk - метил, этил, н-бутил; BF4, SiFf; , 2,
а растворитель выбирают из группы: хлористый метилен, хлороформ, концентрированна азотна кислота (99%) или их смесь. Синтез целевого продукта провод т при О-20°С, которую поддерживают с помощью термос- тата. Образовавшуюс соль нитрони отдел ют на воронке с пористым стекл нным фильтром, промывают двум порци ми абсолютного хлористого метилена и высуши- 1 водоструйного насоса при ьи С. Полученные соли нитрони не требуют дополнительной очистки.
Используемые дл синтеза солеи нитрони третичные соли аммони получаютс при взаимодействии триалкиламинов с соответствующими кислотами по схеме
,. AfkjlviH где - метил, этил, н-бутил: A --BF7, СЮ7, SOsF: SiFf; или 2.
О5
о
4
СО
o
Синтез третичных солей аммони провод т , прилива при охлаждении и перемешивании к 30-65%-ному водному раствору кислоты необходимое в соответствии со схемой реакции количество третичного амина. По окончании синтеза воду отгон ют и выкристаллизовавшуюс соль высушивают в вакууме водоструйного насоса при 50-70°С до посто нного веса. При использовании чистых реагентов полученные таким образом соли аммони в очистке не нуждаютс . Фторсульфат триалкиламмони синтезируют в хлористом метилене или хлороформе , прилива при перемешивании и охлаждении , в соответствии со схемой реакции , триалкиламин к 30-45%-ному раствору фторсульфоновой кислоты в хлористом метилене или хлороформе. Полученный раствор фторсульфата триалкиламмони ввод т непосредственно в реакцию получени фтор- сульфата нитрони , не отдел соль от растворител .
Третичные соли аммони - бесцветные кристаллические вещества с низкой температурой плавлени , отличаютс высокой растворимостью в малопол рных растворител х . Взаимодействие их с п тиокисью азота в присутствии растворител протекает в течение 1-2 мин по. схеме,
lAlksi lH NO;: -НН„А -- АЕКзЙН +
+пНЫОз1.
Реакцию провод т в обычной одно- горлой колбе или в химическом стакане в легкодоступной области температур. С понижением температуры растворимость солей нитрони в используемых растворител х уменьшаетс , а выход по реакции несколько возрастает. Использование инертной атмосферы не требуетс , так как во врем синтеза не наблюдаетс заметного гидролиза продуктов реакции за счет атмосферной влаги. Соли нитрони образуютс с хорошим выходом в любом из предлагаемых растворителей. Каждый растворитель хорошо раствор ет третичные соли аммони и чрезвычайно плохо - продукть реакции (соли нитрони с анионами СЮТ, Вр4, SOsF ,
SiFD.
Маточный раствор, полученный после отделени солей нитрони , легко регенерируетс . С этой целью к маточному раствору , предварительно отогнав растворитель, добавл ют необходимое количество сильной кислоты или ее водный раствор и в вакууме водоструйного насоса отгон ют при 25-30°С азотную кислоту или ее водный раствор. Реакци замещени протекает по схеме
п N03 „А 4-nHNO3t.
Полученную соль триалкиламина и сильной кислоты высушивают в вакууме при 50-80°С до посто нного веса и испоЛь- зуют дл получени солей нитрони . Таким с образом, предлагаемый способ синтеза солей нитрони реализует экологически чистое, безотходное их производство.
Пример 1. Получение нитрони борф- торида (NO BFT ).
К 1 л раствора, содержащего 324 г О (3,0 моль) п тиокиси азота в хлористом метилене, перемешива , при 20°С добавл ют 440,4 г (3 моль) борфторида три- метиламмони . Выдел ют целевой продукт при охлаждении смеси. Осадок нитрони борфторида отдел ют на воронке с пористым стекл нным фильтром, промыва двум порци ми по 100 мл абсолютного хлористого метилена. Выход 386,4 г, что соответствует 97% от теоретически рассчитанного . Соль разлагаетс при 170°С. 20 Найдено, %: N 10,74; В 7,91; F 57,07. Вычислено, %: N 10,54; В 8,14; F . ИК-спектр V, см- : 570,2360 (NO2 ). Пример 2. Получение нитрони перхлората ().
ос Аналогично примеру 1 исход из п тиокиси азота (324 г) и перхлората триэтил- аммони (604,5 г) в смеси хлористого метилена и азотной кислоты, вз тых в объемном соотношении 3:5, при 0°С получают указанную соль нитрони в форме по- 30 рошка. Выход 97,6%. Соль разлагаетс при 135°С.
Найдено, % N 9,83; СВ 24,49. Вычислено, %: N 9,63; Ct 24,37. ИК-спекгр V , 570, 2360 (NO2); 625,1100 (С1О;).
35 Пример 3. Получение нитрони фтор- сульфата (NO2SO3F).
Аналогично примеру 1 исход из п тиокиси азота (324 г) и фторсульфата три- этиламмони (603 г) в хлороформе получа- „. ют NO2SO3F в виде порошка. Выход 94,8. Соль разлагаетс при 200°С.
Найдено,%: N 9,22; Sf22,55; F 19,30 Вычислено,%: N 9,65; S 22,10; F 1309. ИК-спектр V, см- : 570,2360 (NO2); 1053 (S03F ).
45 Пример 4. Получение нитрони фторси- ликaтa((NO2)2SiF6).
257,4 г (0,5 моль) фторсиликата три-н- бутиламмони раствор ют в азотной кислоты и к раствору, перемешива , при 15°С добавл ют 617 г 35%-ного раствора 50 п тиокиси азота в азотной кислоте (1 моль N205). Смесь охлаждают до О°С. Образовавшийс осадок нитрони фторсиликата отдел ют, промыва двум порци ми по 100 мл абсолютного хлористого метилена. Выход 106,5 г, что соответствует 9i% от 55 теоретически рассчитанного.
Найдено,%: N 11,76; Si 11,54; F 48,33. Вычислено,%: N 11,96; Si 11,99- F 48,69. иК спектр V, см- :570,2360 (NO2).
Изобретение по сравнению с известным позвол ет расширить ассортимент получаемых солей нитрони и увеличить выход целевого продукта по реакции до 91-97,6% (против 64-80% по известному способу).
Claims (2)
1. Способ получени солей нитрони , включающий взаимодействие в присутствии растворител кислородного соединени а:зота и реагента, отличаюш,ийс тем, что, с целью увеличени выхода и расширени номенклатуры получаемых солей нитрони , в качестве
кислородного соединени азота используют п тиокись азота, а в качестве реагента используют третичные соли аммони общей
формулы
АВсзЙН „А ; где АЙ - метил, этил, к-бутил}
, Cfo;, ЗОзРГ Sipf; или 2, и процесс провод т при О-20°С.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что растворитель, выбирают из группы: хлористый метилен, хлороформ, азотна кислота с концентрацией 99% или их смесь.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884465017A SU1604732A1 (ru) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | Способ получени солей нитрони |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884465017A SU1604732A1 (ru) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | Способ получени солей нитрони |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1604732A1 true SU1604732A1 (ru) | 1990-11-07 |
Family
ID=21391691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884465017A SU1604732A1 (ru) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | Способ получени солей нитрони |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1604732A1 (ru) |
-
1988
- 1988-07-22 SU SU884465017A patent/SU1604732A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Физер Л. и Физер М: Реагенты дл органического синтеза. - М.: Мир, т. 5 НИТРОНИ ° ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2832644B2 (ja) | リチウムヘキサフルオロホスフェートの製造法 | |
| CN108726569B (zh) | 一种六氟锑酸银的制备方法 | |
| CN110551144B (zh) | 一种阿莫西林的制备方法 | |
| SU1604732A1 (ru) | Способ получени солей нитрони | |
| US4294766A (en) | Preparation of pure potassium ribonate and ribonolactone | |
| EP1273586A1 (en) | Penicillin crystal and process for producing the same | |
| CN111116587A (zh) | 一种阿维巴坦中间体化合物的制备方法 | |
| US4028410A (en) | Process of preparing 1,3-bis(2-chloroethyl)-1-nitrosourea | |
| EP2330107A2 (en) | Improved production method for adefovir dipivoxil | |
| US6103897A (en) | Production of a crystalline salt of amoxicillin | |
| AU741292B2 (en) | Process for purifying a solution of an ampicillin pro-drug ester | |
| JP2510586B2 (ja) | ９−アミノ−２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ（ｂ）キノリンの製造方法 | |
| JP2863296B2 (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| US3886176A (en) | Process for preparing imidazole-4,5-dicarboxamide | |
| US7476760B2 (en) | Purification and production methods of 1-aminocyclopropanecarboxylic acid | |
| KR910008110B1 (ko) | (8s)-8-플루오로에리트로마이신의 제조 방법 | |
| US4837362A (en) | Preparation of pure hydroxylammonium salts of fatty acids of 1 to 4 carbon atoms | |
| US3932386A (en) | Sodium 6-(L-aminocyclohexane carboxamido)penicillanic acid | |
| CN114907380B (zh) | 一种异噻唑并[5,4-b]吡啶-3(2h)-酮1,1-二氧化物的合成方法 | |
| JPH09110818A (ja) | １−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩の製造方法 | |
| JP2001278867A (ja) | 環式酸の製造 | |
| USH991H (en) | Synthesis of nitratomethylmethyloxetane (NMMO) | |
| JPS59152365A (ja) | スルフアミン酸グアニル尿素の製造方法 | |
| JP3753447B2 (ja) | ９−（２−ヒドロキシエトキシメチル）グアニンの合成方法 | |
| JP2576598B2 (ja) | 光学活性１−メチル−３−フェニルプロピルアミンの製法 |