SU1574168A3 - Способ получени метилового эфира @ -2-дигидромуконовой кислоты - Google Patents
Способ получени метилового эфира @ -2-дигидромуконовой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1574168A3 SU1574168A3 SU874202277A SU4202277A SU1574168A3 SU 1574168 A3 SU1574168 A3 SU 1574168A3 SU 874202277 A SU874202277 A SU 874202277A SU 4202277 A SU4202277 A SU 4202277A SU 1574168 A3 SU1574168 A3 SU 1574168A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- palladium
- acid
- molar ratio
- hours
- mmol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-O tributylphosphanium Chemical compound CCCC[PH+](CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims description 5
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 abstract description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 abstract 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- BVHFJNZRTZHRQK-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylpent-4-enoic acid Chemical compound COC(=O)C(=C)CCC(O)=O BVHFJNZRTZHRQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N methylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(O)=O ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
- B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
- B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
- B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/465—Preparation of carboxylic acid esters by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/593—Dicarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
- B01J2231/12—Olefin polymerisation or copolymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению метилового эфира Δ-2-дигидромуконовой кислоты, котора используетс в производстве адипиновой кислоты. Цель - упрощение технологии процесса. Получение ведут каталитической димеризацией метилакрилата в среде органического растворител при 50-190°С в присутствии катализатора. В качестве последнего используют каталитическую систему, состо щую из дибензилиденацетоната PD(II) или дибензилиденацетоната PD(III) или их смеси, или ацетилацетоната PD(II), или ацетата PO(II) и трибутилфосфони с тетрафторборной кислотой, или гидротрибутилфосфонийтетрафторбората при необходимости с добавкой тетрафторборной кислоты. Процесс провод т при мол рном соотношении P:PD=1:1÷4 при мол рном соотношении ион H:ион PD=1:1÷10, при этом каталитическую систему раствор ют в диэтиловом эфире. Продолжительность процесса сокращаетс с 10-30ч до 1-5 ч. 3 табл.
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени метилового эфира u-2-дигидромуконовой кислоты, который вл етс ценным промежуточным продуктом дл получени производных адипиновой кислоты.
Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса..
Примеры 1-17. Эти примеры иллюстрируют димеризацию метилакри- лата при работе по следующей методике .
В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и устройством дл
продувки аргона, последовательно ввод т: эквивалент 0,2 ммоль паллади в смеси 1:3 комплексов дибензилиденацетоната паллади (II) и дибензилиденацетоната паллади (III) - Pd (dba)2 и Pds(dba)3, дегазированный метилакрилат; перегнанный в аргоне трибутилфосфин-(РВи)з, раствор, в ди- этиловом эфире тетрафторборной кислоты , титр которого заранее определен. Трубку закрывают, перемешивают ее содержимое при 80°С в течение необхо- димого времени. Затем понижают темпп- ратуру до комнатной и нейтрализуют
О5 00
О
реакционную смесь добавлением 0,5 г бикарбоната натри „ Перегон ют при пониженном давлении (3 Торр) и соби- рают жидкую фракцию.
Полученный таким образом дистилл т анализируют на газовом хроматографе , использу в качестве внутреннего стандарта метилмалонат, колонка 2Х1/8 м, Карбовакс 20 М (10%) на Хромосорбе PAW 60-809 температура Инжектора 250 С,,температура печи 150 С, температура пламенно-ионизационного детектора 250°С, в качестве газа-носител используют азот (25 мл/мин).
Конкретные услови и полученные результаты приведены в табл. 1.
Как видно из табл. 1, в отсутствии паллади образуетс только полимер (пример 13)j в отсутствии соединени фосфора (III) не наблюдаетс никакого превращени акрилата (пример 14); отсутствии соединени фосфора (III) и в присутствии возрастающего количества водородной кислоты не наблюдаетс никакого превращени акрилата (пример 15); в отсутствии водородной кислоты не наблюдаетс никакого пре- вращени акрилата (пример 16); наличие только водородной кислоты недостаточно , чтобы обеспечить любое превращение акрилата (пример 17).
Пример 19. Эти приме- ры показывают предварительное образование соли (HPBu)BF4.
В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и устройством дл продувки аргона, последовательно за- гружают: эквивалент 0,2 ммоль паллади в смеси указанных в примерах 1-1 комплексов; дегазированный метилакри лат; водородтрибутилфосфонийтетра- фторборат, полученный при взаимодей- ствии эквивалентных количеств трибу- тилфосфина и тетрафторборной кислоты в растворе диэтилового эфира и, в некоторых случа х, тетрафторборной кислоты в растворе диэтилового эфира. Трубку Шленка закрывают, потом перемешивают ее содержимое при 80 С в течение 20 ч. Обработка реакционных смесей согласно описанным выше методкам приводит к результатам, приве- денным в табл. 2.
Пример 20. В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и подводом аргона, последовательно загружют ( H47Pd 4): эквивалент 0,1 миллиатом-грамма паллади в смеси указанных в примерах 1-17 комплексов дегазированный метилакрилат (13,8 мл 153 ммоль); трибутилфосфин (PBu)j (40 мг, 0,2 ммоль); тетрафторборную кислоту в виде 9,3 н. раствора в ди- этиловом эфире (0,05 мл или 0,4 ммол Трубку Шленка закрывают, потом перемешивают при 80°С в течение 20 ч. Обработка реакционной смеси по описанной методике приводит к конверсии 41% метилакрилата. Получают следующие продукты: А2-метиловый эфир ди- гидромуконовой кислоты (более 95%); метиловый эфир 2-метиленглутаровой кислоты (1%); Д э-метиловый эфир ди- гидромуконовой кислоты (следы); неидентифицированные димеры (3%).
Пример21. Этот пример иллюстрирует применение ацетата паллади дл димеризации метилакрилата.
В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и продувкой аргоном, последовательно загружают ( Н ); ацетат паллади (22,5 мг, 0,1 ммоль); дегазированный метилакрилат (13,8 мл, 153 ммоль); трибутилфосфин (60 мг, 0,3 ммоль), тетрафторборную кислоту в виде 9,.3 н. раствор в диэтютовом эфире (0,075 мл, 0,6 ммоль).
i Трубку Шленка закрывают, потом перемешивают при 80°С 5 ч. Обработка реакционной смеси по описанной методике приводит к конверсии 52% метилакрилата (частота вращени 76 ч). Селективность & -метилового эфира ди гидромуконовой кислоты выше 95%,
П р и м е р 22. Этот пример иллюстрирует применение ацетилацетоната паллади при димеризации метилакрилата .
В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и продувом аргона, последовательно загружают: ацетил- ацетонат паллади (30,5 мг, 0,1ммоль дегазированный метилакрилат (14 мл, 155 ммоль); трибутилфосфин (40 мг, 0,2 ммоль); тетрафторборную кислоту в виде 9,3 н, раствора в этиловом эфире (0,125 мл, 1 ммоль).
Трубку Шленка закрывают, потом перемешивают при 80°С в течение 5 ч. Обработка реакционной смеси по описанной методике приводит к конверсии 67% метилакрилата (частота вращени 88 ч ). Селективность Д4-метилового
5
эфира дигидромуконовой кислоты выше 95%.
Пример 23. В реактор из нержавеющей стали емкоствю 50 см , продутой аргоном, ввод т последовательно ацетилацетонат паллади (II), растворенный в отогнанном метилакри- лате в количестве 0,6 ммоль паллади на моль акрилата; тетрафторборат во- дородтрибутилфосфони в количестве 6 ммоль на моль акрилата (); и тетрафторборную кислоту, образующую комплекс с этиловым эфиром в кота .естве 2,5 ммоль на моль акрилата (). I
После закрыти реактора и перемешивани температуру реакционной среды довод т до 110°С.
За ходом реакции наблюдают путем отбора образцов в течение времени проведени хроматографического анализа в газовой фазе.
Получены следующие результаты.
После 55 мин реакции степень превращени акрилата составл ет 22% и селективность метилового эфира ди- гидромуконовой кислоты выше 98%. После 4 ч 25 мин реакции степень превращени акрилата составл ет 79% и селективность метилового эфира дигидромуконовой кислоты выше 95%.
Примеры 24-33. Процесс провод т как и в примере 23. Услови ведени процесса приведены в табл. 3.
86
Во всех случа х получают целевой про- дукт с селективностью 95% и выше. Предлагаемый способ существенно упрощает технологию процесса по сравнению с известным способом за счет использовани доступной каталитической системы и сокращает продолжительность процесса с 10-30 ч до 1-5 ч.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени метилового эфира u-2-дигидромуконовой кислоты каталитической димеризацией метилакри- лата в среде органического растворител при 50-190°С в присутствии пал- ладийсодержащего катализатора, о т- личающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, используют каталитическую систему, состо щую из дибензилиденацетоната паллади (II) или дибензилиденац&то- ната паллади (III) или их смеси, или ацетилацетоната паллади (II), или ацетата паллади (II) и трибутил- фосфони с тетрафторборной кислотой, или гидротрибутилфосфонийтетрафтор- бората при необходимости с добавкой тетрафторборной кислоты, а процесс ровод т при мол рном соотношении осфор:палладий 1:1-4 и при мол рном соотношении ион водорода:ион палади 1:1-10, при этом каталитичесую систему раствор ют в диэтиловом фире,vТаблица 194 95 95 94 95 94 95 96 96 95 95 964574168ПримерТаблицаЗ J 00 P/Pd8 Продолжение табл.1Таблиц
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8604644A FR2596390B1 (fr) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | Procede de (co)dimerisation catalytique d'un acrylate d'alkyle inferieur et composition catalytique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1574168A3 true SU1574168A3 (ru) | 1990-06-23 |
Family
ID=9333761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874202277A SU1574168A3 (ru) | 1986-03-27 | 1987-03-26 | Способ получени метилового эфира @ -2-дигидромуконовой кислоты |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4786623A (ru) |
| EP (1) | EP0243281B1 (ru) |
| JP (1) | JPS6317845A (ru) |
| AT (1) | ATE72225T1 (ru) |
| DE (1) | DE3776387D1 (ru) |
| ES (1) | ES2028121T3 (ru) |
| FR (1) | FR2596390B1 (ru) |
| SU (1) | SU1574168A3 (ru) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2619564B1 (fr) * | 1987-08-19 | 1989-12-08 | Rhone Poulenc Chimie | Perfectionnement au procede de dimerisation catalytique d'un acrylate d'alkyle |
| FR2652514A1 (fr) * | 1989-06-22 | 1991-04-05 | Rhone Poulenc Sante | Nouveau catalyseur a base de palladium et son emploi. |
| US5099048A (en) * | 1990-09-11 | 1992-03-24 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Rhodium-catalyzed olefin dimerization |
| US5099061A (en) * | 1990-09-11 | 1992-03-24 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Rhodium-catalyzed olefin dimerization |
| US5227561A (en) * | 1991-08-23 | 1993-07-13 | Shell Oil Company | Co-dimerization of vinyl aromatics with α-monoolefins |
| DE69305829T2 (de) * | 1992-12-07 | 1997-03-13 | Ford Werke Ag | Katalysatoren aus Organo-Edelmetall-Vorläufern |
| GB9306366D0 (en) * | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process for prepariang polyketones |
| DE10318697A1 (de) * | 2003-04-24 | 2004-11-25 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung einer monoolefinisch ungesättigten Verbindung |
| DE10328715A1 (de) * | 2003-06-25 | 2005-01-13 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einer Verbindung, die mindestens zwei funktionelle Gruppen trägt |
| DE10328713A1 (de) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Homogenkatalysators |
| DE10328714A1 (de) * | 2003-06-25 | 2005-01-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Rhodium enthaltenden Homogenkatalysators |
| US8491238B2 (en) * | 2008-01-30 | 2013-07-23 | Holden America, Inc. | Restraint device for a tire |
| SG10201505698TA (en) * | 2009-03-04 | 2015-09-29 | Chevron Phillips Chemical Co | Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same |
| RU2466134C1 (ru) * | 2011-06-24 | 2012-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Способ получения катионных комплексов палладия |
| EP3838907A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-23 | Polytechnyl S.A.S. | Reactive phosporous contaning flame retardant and intrinsically flame retradant polymer obtainable by polycondensation with it |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2104626C2 (de) * | 1970-02-09 | 1982-07-29 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokyo | Verfahren zur Herstellung eines Additionsproduktes eines konjugierten Diens und einer Verbindung mit endständiger Venylgruppe |
| US4243829A (en) * | 1976-10-04 | 1981-01-06 | Charles U. Pittman, Jr. | Production of 1,7-octadiene from butadiene |
| US4318860A (en) * | 1979-09-28 | 1982-03-09 | Atlantic Richfield Company | Preparation of unsaturated monester precursor for pelargonic acid |
| US4501822A (en) * | 1982-01-26 | 1985-02-26 | Celanese Corporation | Hydroesterification of 1-alkene |
| FR2524341A1 (fr) * | 1982-03-31 | 1983-10-07 | Centre Nat Rech Scient | Catalyseur de dimerisation et/ou de codimerisation de derives acryliques |
| US4519954A (en) * | 1982-12-29 | 1985-05-28 | The Standard Oil Company | Leach resistant catalyst useful for the dimerization of acrylic compounds |
| US4451665A (en) * | 1982-12-30 | 1984-05-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for dimerizing acrylates and methacrylates |
| DE3336691A1 (de) * | 1983-10-08 | 1985-04-25 | Studiengesellschaft Kohle mbH, 4330 Mülheim | Verfahren zur katalytischen dimerisation von acrylsaeurederivaten und verwendung der erhaltenen dimeren |
| GB8428347D0 (en) * | 1984-11-09 | 1984-12-19 | Shell Int Research | Dimerization of olefins |
-
1986
- 1986-03-27 FR FR8604644A patent/FR2596390B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-03-20 ES ES198787420078T patent/ES2028121T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-20 US US07/028,569 patent/US4786623A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-20 AT AT87420078T patent/ATE72225T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-20 EP EP87420078A patent/EP0243281B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-20 DE DE8787420078T patent/DE3776387D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-26 JP JP62072969A patent/JPS6317845A/ja active Granted
- 1987-03-26 SU SU874202277A patent/SU1574168A3/ru active
-
1988
- 1988-06-28 US US07/212,678 patent/US4889949A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент FR № 2079319, кл. С 07 С 69/653, опублик. 1974. Патент FR М 2524341, кл. С 07 С 69/653, опублик. 1979. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0548218B2 (ru) | 1993-07-20 |
| FR2596390B1 (fr) | 1989-02-17 |
| ATE72225T1 (de) | 1992-02-15 |
| JPS6317845A (ja) | 1988-01-25 |
| EP0243281A3 (en) | 1989-03-29 |
| US4889949A (en) | 1989-12-26 |
| EP0243281B1 (fr) | 1992-01-29 |
| ES2028121T3 (es) | 1992-07-01 |
| DE3776387D1 (de) | 1992-03-12 |
| EP0243281A2 (fr) | 1987-10-28 |
| US4786623A (en) | 1988-11-22 |
| FR2596390A1 (fr) | 1987-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1574168A3 (ru) | Способ получени метилового эфира @ -2-дигидромуконовой кислоты | |
| Hollis et al. | Homogeneous catalysis. Mechanisms of the catalytic Mukaiyama aldol and Sakurai allylation reactions | |
| Moore et al. | Structure of palytoxin | |
| Evans et al. | Regioselective rhodium-catalyzed allylic alkylation with a modified Wilkinson's catalyst | |
| Sen et al. | Carbon-hydrogen activation in aqueous medium. The diverse roles of platinum (II) and metallic platinum in the catalytic and stoichiometric oxidative functionalization of organic substrates including alkanes | |
| Ito et al. | Selective dimerization of aldehydes to esters catalyzed by hydridoruthenium complexes. | |
| Bergbreiter et al. | Polyethylene-bound soluble recoverable palladium (0) catalysts | |
| Vavasori et al. | Carbon monoxide-ethylene copolymerization catalyzed by a Pd (AcO) 2/dppp/TsOH system: The promoting effect of water and of the acid | |
| Schreiber et al. | Application of the furan carbonyl photocycloaddition reaction to the synthesis of the bis (tetrahydrofuran) moiety of asteltoxin | |
| Belmont et al. | Metallacarboranes in catalysis. 8. I: Catalytic hydrogenolysis of alkenyl acetates. II: Catalytic alkene isomerization and hydrogenation revisited | |
| Pertici et al. | The Ru (. eta. 6-naphthalene)(. eta. 4-cycloocta-1, 5-diene)/Acetonitrile System in the Selective Dimerization of Methyl Acrylate to trans-Dimethyl 2-hexenedioate | |
| Pugh et al. | Methoxycarbonylation versus hydroacylation of ethene; dramatic influence of the ligand in cationic palladium catalysis | |
| IE46767B1 (en) | Production of oxalic acid esters | |
| Shikada et al. | Vapor phase carbonylation of dimethyl ether and methyl acetate with nickel-active carbon catalysts | |
| de Bruin et al. | Enhanced Reactivity of 2‐Rhodaoxetanes through a Labile Acetonitrile Ligand | |
| Sommovigo et al. | Mild reduction of α, β-unsaturated ketones and aldehydes with an oxygen-activated palladium catalyst | |
| CN1070168C (zh) | 烯烃的羰基化 | |
| Luft et al. | Investigations of the synthesis of acetic anhydride by homogeneous catalysis: I. Catalytic system and process parameters | |
| Alper et al. | Palladium-catalyzed alkyne-oxalate ester reaction. A formal carbon-carbon bond cleavage process | |
| CN1082024A (zh) | 共轭二烯的羰基化 | |
| Schrod et al. | Investigation of the synthesis of acetic anhydride by homogeneous catalysis: II. Spectroscopic studies of the mechanism | |
| Szymańska-Buzar et al. | Polymerization of tert-butylacetylene by seven-coordinate heterobimetallic tungsten (II) and molybdenum (II) compounds | |
| Tustin et al. | Catalytic uses of iron pentacarbonyl: formation of carboxylic acid derivatives | |
| Takaya et al. | Nickel-catalyzed reactions involving strained bonds. 17. Nickel (0)-catalyzed reactions of bicyclo [1.1. 0] butanes. Geminal two-bond cleavage reaction and the stereospecific olefin trapping of the carbenoid intermediate | |
| CN114539059A (zh) | 使用基于苯的二膦配体和三氟甲磺酸铝进行烯属不饱和化合物的烷氧基羰基化的方法 |