SU1574168A3 - Способ получени метилового эфира @ -2-дигидромуконовой кислоты - Google Patents
Способ получени метилового эфира @ -2-дигидромуконовой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1574168A3 SU1574168A3 SU874202277A SU4202277A SU1574168A3 SU 1574168 A3 SU1574168 A3 SU 1574168A3 SU 874202277 A SU874202277 A SU 874202277A SU 4202277 A SU4202277 A SU 4202277A SU 1574168 A3 SU1574168 A3 SU 1574168A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- palladium
- acid
- molar ratio
- hours
- mmol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-O tributylphosphanium Chemical compound CCCC[PH+](CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims description 5
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 abstract description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 abstract 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- BVHFJNZRTZHRQK-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylpent-4-enoic acid Chemical compound COC(=O)C(=C)CCC(O)=O BVHFJNZRTZHRQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N methylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(O)=O ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
- B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
- B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
- B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/465—Preparation of carboxylic acid esters by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/593—Dicarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
- B01J2231/12—Olefin polymerisation or copolymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению метилового эфира Δ-2-дигидромуконовой кислоты, котора используетс в производстве адипиновой кислоты. Цель - упрощение технологии процесса. Получение ведут каталитической димеризацией метилакрилата в среде органического растворител при 50-190°С в присутствии катализатора. В качестве последнего используют каталитическую систему, состо щую из дибензилиденацетоната PD(II) или дибензилиденацетоната PD(III) или их смеси, или ацетилацетоната PD(II), или ацетата PO(II) и трибутилфосфони с тетрафторборной кислотой, или гидротрибутилфосфонийтетрафторбората при необходимости с добавкой тетрафторборной кислоты. Процесс провод т при мол рном соотношении P:PD=1:1÷4 при мол рном соотношении ион H:ион PD=1:1÷10, при этом каталитическую систему раствор ют в диэтиловом эфире. Продолжительность процесса сокращаетс с 10-30ч до 1-5 ч. 3 табл.
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени метилового эфира u-2-дигидромуконовой кислоты, который вл етс ценным промежуточным продуктом дл получени производных адипиновой кислоты.
Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса..
Примеры 1-17. Эти примеры иллюстрируют димеризацию метилакри- лата при работе по следующей методике .
В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и устройством дл
продувки аргона, последовательно ввод т: эквивалент 0,2 ммоль паллади в смеси 1:3 комплексов дибензилиденацетоната паллади (II) и дибензилиденацетоната паллади (III) - Pd (dba)2 и Pds(dba)3, дегазированный метилакрилат; перегнанный в аргоне трибутилфосфин-(РВи)з, раствор, в ди- этиловом эфире тетрафторборной кислоты , титр которого заранее определен. Трубку закрывают, перемешивают ее содержимое при 80°С в течение необхо- димого времени. Затем понижают темпп- ратуру до комнатной и нейтрализуют
О5 00
О
реакционную смесь добавлением 0,5 г бикарбоната натри „ Перегон ют при пониженном давлении (3 Торр) и соби- рают жидкую фракцию.
Полученный таким образом дистилл т анализируют на газовом хроматографе , использу в качестве внутреннего стандарта метилмалонат, колонка 2Х1/8 м, Карбовакс 20 М (10%) на Хромосорбе PAW 60-809 температура Инжектора 250 С,,температура печи 150 С, температура пламенно-ионизационного детектора 250°С, в качестве газа-носител используют азот (25 мл/мин).
Конкретные услови и полученные результаты приведены в табл. 1.
Как видно из табл. 1, в отсутствии паллади образуетс только полимер (пример 13)j в отсутствии соединени фосфора (III) не наблюдаетс никакого превращени акрилата (пример 14); отсутствии соединени фосфора (III) и в присутствии возрастающего количества водородной кислоты не наблюдаетс никакого превращени акрилата (пример 15); в отсутствии водородной кислоты не наблюдаетс никакого пре- вращени акрилата (пример 16); наличие только водородной кислоты недостаточно , чтобы обеспечить любое превращение акрилата (пример 17).
Пример 19. Эти приме- ры показывают предварительное образование соли (HPBu)BF4.
В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и устройством дл продувки аргона, последовательно за- гружают: эквивалент 0,2 ммоль паллади в смеси указанных в примерах 1-1 комплексов; дегазированный метилакри лат; водородтрибутилфосфонийтетра- фторборат, полученный при взаимодей- ствии эквивалентных количеств трибу- тилфосфина и тетрафторборной кислоты в растворе диэтилового эфира и, в некоторых случа х, тетрафторборной кислоты в растворе диэтилового эфира. Трубку Шленка закрывают, потом перемешивают ее содержимое при 80 С в течение 20 ч. Обработка реакционных смесей согласно описанным выше методкам приводит к результатам, приве- денным в табл. 2.
Пример 20. В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и подводом аргона, последовательно загружют ( H47Pd 4): эквивалент 0,1 миллиатом-грамма паллади в смеси указанных в примерах 1-17 комплексов дегазированный метилакрилат (13,8 мл 153 ммоль); трибутилфосфин (PBu)j (40 мг, 0,2 ммоль); тетрафторборную кислоту в виде 9,3 н. раствора в ди- этиловом эфире (0,05 мл или 0,4 ммол Трубку Шленка закрывают, потом перемешивают при 80°С в течение 20 ч. Обработка реакционной смеси по описанной методике приводит к конверсии 41% метилакрилата. Получают следующие продукты: А2-метиловый эфир ди- гидромуконовой кислоты (более 95%); метиловый эфир 2-метиленглутаровой кислоты (1%); Д э-метиловый эфир ди- гидромуконовой кислоты (следы); неидентифицированные димеры (3%).
Пример21. Этот пример иллюстрирует применение ацетата паллади дл димеризации метилакрилата.
В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и продувкой аргоном, последовательно загружают ( Н ); ацетат паллади (22,5 мг, 0,1 ммоль); дегазированный метилакрилат (13,8 мл, 153 ммоль); трибутилфосфин (60 мг, 0,3 ммоль), тетрафторборную кислоту в виде 9,.3 н. раствор в диэтютовом эфире (0,075 мл, 0,6 ммоль).
i Трубку Шленка закрывают, потом перемешивают при 80°С 5 ч. Обработка реакционной смеси по описанной методике приводит к конверсии 52% метилакрилата (частота вращени 76 ч). Селективность & -метилового эфира ди гидромуконовой кислоты выше 95%,
П р и м е р 22. Этот пример иллюстрирует применение ацетилацетоната паллади при димеризации метилакрилата .
В трубку Шленка, снабженную магнитной мешалкой и продувом аргона, последовательно загружают: ацетил- ацетонат паллади (30,5 мг, 0,1ммоль дегазированный метилакрилат (14 мл, 155 ммоль); трибутилфосфин (40 мг, 0,2 ммоль); тетрафторборную кислоту в виде 9,3 н, раствора в этиловом эфире (0,125 мл, 1 ммоль).
Трубку Шленка закрывают, потом перемешивают при 80°С в течение 5 ч. Обработка реакционной смеси по описанной методике приводит к конверсии 67% метилакрилата (частота вращени 88 ч ). Селективность Д4-метилового
5
эфира дигидромуконовой кислоты выше 95%.
Пример 23. В реактор из нержавеющей стали емкоствю 50 см , продутой аргоном, ввод т последовательно ацетилацетонат паллади (II), растворенный в отогнанном метилакри- лате в количестве 0,6 ммоль паллади на моль акрилата; тетрафторборат во- дородтрибутилфосфони в количестве 6 ммоль на моль акрилата (); и тетрафторборную кислоту, образующую комплекс с этиловым эфиром в кота .естве 2,5 ммоль на моль акрилата (). I
После закрыти реактора и перемешивани температуру реакционной среды довод т до 110°С.
За ходом реакции наблюдают путем отбора образцов в течение времени проведени хроматографического анализа в газовой фазе.
Получены следующие результаты.
После 55 мин реакции степень превращени акрилата составл ет 22% и селективность метилового эфира ди- гидромуконовой кислоты выше 98%. После 4 ч 25 мин реакции степень превращени акрилата составл ет 79% и селективность метилового эфира дигидромуконовой кислоты выше 95%.
Примеры 24-33. Процесс провод т как и в примере 23. Услови ведени процесса приведены в табл. 3.
86
Во всех случа х получают целевой про- дукт с селективностью 95% и выше. Предлагаемый способ существенно упрощает технологию процесса по сравнению с известным способом за счет использовани доступной каталитической системы и сокращает продолжительность процесса с 10-30 ч до 1-5 ч.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени метилового эфира u-2-дигидромуконовой кислоты каталитической димеризацией метилакри- лата в среде органического растворител при 50-190°С в присутствии пал- ладийсодержащего катализатора, о т- личающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, используют каталитическую систему, состо щую из дибензилиденацетоната паллади (II) или дибензилиденац&то- ната паллади (III) или их смеси, или ацетилацетоната паллади (II), или ацетата паллади (II) и трибутил- фосфони с тетрафторборной кислотой, или гидротрибутилфосфонийтетрафтор- бората при необходимости с добавкой тетрафторборной кислоты, а процесс ровод т при мол рном соотношении осфор:палладий 1:1-4 и при мол рном соотношении ион водорода:ион палади 1:1-10, при этом каталитичесую систему раствор ют в диэтиловом фире,vТаблица 194 95 95 94 95 94 95 96 96 95 95 964574168ПримерТаблицаЗ J 00 P/Pd8 Продолжение табл.1Таблиц
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8604644A FR2596390B1 (fr) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | Procede de (co)dimerisation catalytique d'un acrylate d'alkyle inferieur et composition catalytique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1574168A3 true SU1574168A3 (ru) | 1990-06-23 |
Family
ID=9333761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874202277A SU1574168A3 (ru) | 1986-03-27 | 1987-03-26 | Способ получени метилового эфира @ -2-дигидромуконовой кислоты |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4786623A (ru) |
| EP (1) | EP0243281B1 (ru) |
| JP (1) | JPS6317845A (ru) |
| AT (1) | ATE72225T1 (ru) |
| DE (1) | DE3776387D1 (ru) |
| ES (1) | ES2028121T3 (ru) |
| FR (1) | FR2596390B1 (ru) |
| SU (1) | SU1574168A3 (ru) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2619564B1 (fr) * | 1987-08-19 | 1989-12-08 | Rhone Poulenc Chimie | Perfectionnement au procede de dimerisation catalytique d'un acrylate d'alkyle |
| FR2652514A1 (fr) * | 1989-06-22 | 1991-04-05 | Rhone Poulenc Sante | Nouveau catalyseur a base de palladium et son emploi. |
| US5099048A (en) * | 1990-09-11 | 1992-03-24 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Rhodium-catalyzed olefin dimerization |
| US5099061A (en) * | 1990-09-11 | 1992-03-24 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Rhodium-catalyzed olefin dimerization |
| US5227561A (en) * | 1991-08-23 | 1993-07-13 | Shell Oil Company | Co-dimerization of vinyl aromatics with α-monoolefins |
| EP0601705B1 (en) * | 1992-12-07 | 1996-11-06 | Ford Motor Company Limited | Catalysts from organo-noble metal precursors |
| GB9306366D0 (en) * | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process for prepariang polyketones |
| DE10318697A1 (de) * | 2003-04-24 | 2004-11-25 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung einer monoolefinisch ungesättigten Verbindung |
| DE10328714A1 (de) * | 2003-06-25 | 2005-01-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Rhodium enthaltenden Homogenkatalysators |
| DE10328713A1 (de) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Homogenkatalysators |
| DE10328715A1 (de) | 2003-06-25 | 2005-01-13 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einer Verbindung, die mindestens zwei funktionelle Gruppen trägt |
| US8491238B2 (en) * | 2008-01-30 | 2013-07-23 | Holden America, Inc. | Restraint device for a tire |
| SG10201400330QA (en) | 2009-03-04 | 2014-05-29 | Chevron Phillips Chemical Co | Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same |
| RU2466134C1 (ru) * | 2011-06-24 | 2012-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Способ получения катионных комплексов палладия |
| EP3838907A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-23 | Polytechnyl S.A.S. | Reactive phosporous contaning flame retardant and intrinsically flame retradant polymer obtainable by polycondensation with it |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2104626C2 (de) * | 1970-02-09 | 1982-07-29 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokyo | Verfahren zur Herstellung eines Additionsproduktes eines konjugierten Diens und einer Verbindung mit endständiger Venylgruppe |
| US4243829A (en) * | 1976-10-04 | 1981-01-06 | Charles U. Pittman, Jr. | Production of 1,7-octadiene from butadiene |
| US4318860A (en) * | 1979-09-28 | 1982-03-09 | Atlantic Richfield Company | Preparation of unsaturated monester precursor for pelargonic acid |
| US4501822A (en) * | 1982-01-26 | 1985-02-26 | Celanese Corporation | Hydroesterification of 1-alkene |
| FR2524341A1 (fr) * | 1982-03-31 | 1983-10-07 | Centre Nat Rech Scient | Catalyseur de dimerisation et/ou de codimerisation de derives acryliques |
| US4519954A (en) * | 1982-12-29 | 1985-05-28 | The Standard Oil Company | Leach resistant catalyst useful for the dimerization of acrylic compounds |
| US4451665A (en) * | 1982-12-30 | 1984-05-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for dimerizing acrylates and methacrylates |
| DE3336691A1 (de) * | 1983-10-08 | 1985-04-25 | Studiengesellschaft Kohle mbH, 4330 Mülheim | Verfahren zur katalytischen dimerisation von acrylsaeurederivaten und verwendung der erhaltenen dimeren |
| GB8428347D0 (en) * | 1984-11-09 | 1984-12-19 | Shell Int Research | Dimerization of olefins |
-
1986
- 1986-03-27 FR FR8604644A patent/FR2596390B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-03-20 ES ES198787420078T patent/ES2028121T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-20 DE DE8787420078T patent/DE3776387D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-20 US US07/028,569 patent/US4786623A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-20 EP EP87420078A patent/EP0243281B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-20 AT AT87420078T patent/ATE72225T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-26 SU SU874202277A patent/SU1574168A3/ru active
- 1987-03-26 JP JP62072969A patent/JPS6317845A/ja active Granted
-
1988
- 1988-06-28 US US07/212,678 patent/US4889949A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент FR № 2079319, кл. С 07 С 69/653, опублик. 1974. Патент FR М 2524341, кл. С 07 С 69/653, опублик. 1979. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0548218B2 (ru) | 1993-07-20 |
| DE3776387D1 (de) | 1992-03-12 |
| US4889949A (en) | 1989-12-26 |
| EP0243281A3 (en) | 1989-03-29 |
| FR2596390A1 (fr) | 1987-10-02 |
| EP0243281A2 (fr) | 1987-10-28 |
| US4786623A (en) | 1988-11-22 |
| FR2596390B1 (fr) | 1989-02-17 |
| ES2028121T3 (es) | 1992-07-01 |
| ATE72225T1 (de) | 1992-02-15 |
| JPS6317845A (ja) | 1988-01-25 |
| EP0243281B1 (fr) | 1992-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1574168A3 (ru) | Способ получени метилового эфира @ -2-дигидромуконовой кислоты | |
| Hollis et al. | Homogeneous catalysis. Mechanisms of the catalytic Mukaiyama aldol and Sakurai allylation reactions | |
| Moore et al. | Structure of palytoxin | |
| Evans et al. | Regioselective rhodium-catalyzed allylic alkylation with a modified Wilkinson's catalyst | |
| Sen et al. | Carbon-hydrogen activation in aqueous medium. The diverse roles of platinum (II) and metallic platinum in the catalytic and stoichiometric oxidative functionalization of organic substrates including alkanes | |
| Ito et al. | Selective dimerization of aldehydes to esters catalyzed by hydridoruthenium complexes. | |
| Bergbreiter et al. | Polyethylene-bound soluble recoverable palladium (0) catalysts | |
| Vavasori et al. | Carbon monoxide-ethylene copolymerization catalyzed by a Pd (AcO) 2/dppp/TsOH system: The promoting effect of water and of the acid | |
| Schreiber et al. | Application of the furan carbonyl photocycloaddition reaction to the synthesis of the bis (tetrahydrofuran) moiety of asteltoxin | |
| Belmont et al. | Metallacarboranes in catalysis. 8. I: Catalytic hydrogenolysis of alkenyl acetates. II: Catalytic alkene isomerization and hydrogenation revisited | |
| Pertici et al. | The Ru (. eta. 6-naphthalene)(. eta. 4-cycloocta-1, 5-diene)/Acetonitrile System in the Selective Dimerization of Methyl Acrylate to trans-Dimethyl 2-hexenedioate | |
| Pugh et al. | Methoxycarbonylation versus hydroacylation of ethene; dramatic influence of the ligand in cationic palladium catalysis | |
| IE46767B1 (en) | Production of oxalic acid esters | |
| Shikada et al. | Vapor phase carbonylation of dimethyl ether and methyl acetate with nickel-active carbon catalysts | |
| de Bruin et al. | Enhanced Reactivity of 2‐Rhodaoxetanes through a Labile Acetonitrile Ligand | |
| Sommovigo et al. | Mild reduction of α, β-unsaturated ketones and aldehydes with an oxygen-activated palladium catalyst | |
| CN1070168C (zh) | 烯烃的羰基化 | |
| Luft et al. | Investigations of the synthesis of acetic anhydride by homogeneous catalysis: I. Catalytic system and process parameters | |
| Alper et al. | Palladium-catalyzed alkyne-oxalate ester reaction. A formal carbon-carbon bond cleavage process | |
| KR930003649B1 (ko) | 에틸리덴 디 아세테이트 제조용 고체촉매, 그의 제조방법 및 이를 이용한 연속식, 공정에 의한 에틸리덴 디 아세테이트의 제조방법 | |
| CN1082024A (zh) | 共轭二烯的羰基化 | |
| Schrod et al. | Investigation of the synthesis of acetic anhydride by homogeneous catalysis: II. Spectroscopic studies of the mechanism | |
| Shmidt et al. | The NMR study of the mechanism of alkene arylation with anhydrides of aromatic acids | |
| Szymańska-Buzar et al. | Polymerization of tert-butylacetylene by seven-coordinate heterobimetallic tungsten (II) and molybdenum (II) compounds | |
| Takaya et al. | Nickel-catalyzed reactions involving strained bonds. 17. Nickel (0)-catalyzed reactions of bicyclo [1.1. 0] butanes. Geminal two-bond cleavage reaction and the stereospecific olefin trapping of the carbenoid intermediate |