SU1567568A1 - Способ получени 1,3-дибромацетона - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к галогензамещенным кетонам, в частности к получению 1,3-дибромацетона, который используетс  при синтезе анальгетических и противовоспалительных препаратов. Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут промированием ацетона бромом в этилацетате при 30 - 45°С и мол рном соотношении брома и ацетона 2:1. Целевой продукт выдел ют обработкой реакционной смеси насыщенным раствором бисульфита натри  и последующим разложением полученного бисульфитного производного. Выход до 60,2% (против 45% по известному способу).

Description

Изобретение относитс  к галоген- эамещенным кетонам, в частности к усовершенствованному способу получени  1,3-дибромацетона, который находит применение при синтезе аналь- гетических и противовоспалительных препаратов.

Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Способ иллюстрируетс  следующими примерами.

Пример 1. В реактор На 250 мл, снабженный механической мешалкой , капельной воронкой и обратным холодильником помещают 28 г (0,5 моль) ацетона и 150 мл этилаце- тата. При 35°С быстро прикапывают 160 г (1 моль) брома, на что требуетс  15 мин (по данным спектра ПМР сыра  смесь содержит 75% целевого продукта, 10% монобромацетона, 5%

1,1-дибромацетона и 10% других бром- производных ацетона, в основном 1,1,3-трибромацетон). Избыток бромистого водорода удал ют барботировани- ем тока воздуха через реакционную смесь в течение 30 мин, и этилацетат- ный раствор встр хивают при комнатной температуре в течение 20 мин с 240 г насыщенного раствора бисульфита натри . Выпавший осадок отфильтровывают, перенос т в стакан и разлагают взаимодействием с 40%-ным раствором серной кислоты при 45РС в течение i

20 мин. Образовавшийс  1,3-дибромаце- тон закристаплизовываетс  при охлаждении . Кристаллы отфильтровывают и кристаллизуют из петролейного эфира. Выход 65 г (60,2%). Т.пл. 28°С (лит. 28-28,5°С).Спектр ПМР: 4,32 м.д.,

синглет (CDC15, ТМС - внутренний чта- лон, 6 -шкала).

Јл

э J ел

&

ао

При температуре 30-45вС существенных изменений в выхбде целевого продукта не происходит.

Приме р 2. Реакцию провод т аналогично примеру I за исключением того, что в качестве растворител  вместо этилацетата берут четыреххлорис- тый углерод. Кроме того, дл  прохождени  реакции требуетс  более высока  температура (60°С) и большее врем  (45 мин). По данным спектра ПНР сырь  смесь содержит всего 40% целевого продукта в сырой смеси, поэтому дальнейшее выделение 1,3-дибромаце- тона из сырой смеси нецелесообразно.

П р и м е р 3. Реакцию провод т аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве растворител  20 вместо этилацетата используют метанол. Однако в этих услови х вместо 1,3- дибромацетона получают 1,3-дибром- 2,2-диметоксипропан.

Как следует из примеров 1-3, соблю-25 дение предлагаемых условий позвол ет повысить выход с 45% по известному до 60,2% с одновременным упрощением стадии выделени  за счет исключени 

5

0

5

двух вакуумных раз гонок и сокращени  времени выделени . Повышение температуры процесса и замена этилацетата на другой растворитель не позвол ет достигнуть повышени  выхода целевого продукта.

Таким образом, данный спо соб позвол ет повысить выход 1,3-дибромаце- тона и упростить процесс на стадии выделени .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  1,3-дибромацето- на бромированием ацетона бромом в растворителе при мол рном соотношении бром - ацетон, равном 2:1, с последующим выделением целевого продукта, отлич, ающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса, в качестве растворител  используют этилаце- тат, процесс провод т при 30-45 С, выдел ют продукт обработкой реакционной смеси насыщенным раствором бисульфита натри  и последующим разложением полученного бисульфнтного производного.

   Редактор М.Недолуженко

   Составитель В.Одинцова Техред Л.Олнйпык

   Заказ 1299

   Тираж 338

   ВНИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при Г КНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. W5

   Корректор Т.Милей

   Подписное