SU154275A1

SU154275A1 -

Info

Publication number: SU154275A1
Application number: SU779765A
Authority: SU

Description

Азиды карбоновых кислот примен ют дл синтеза аминов, приготовлени пенопластов и дл получени различных полимеров.Carboxylic acid azides are used to synthesize amines, prepare foams and to produce various polymers.

Известен способ получени азидов карбоновых и других кислот взаимодействием хлорангидридов кислот с азидом натри в растворителе .A known method for producing carboxylic azides and other acids is by reacting the acid chlorides of sodium with sodium azide in a solvent.

Недостатком известного способа вл етс сложность его выполнени и низкий выход получаемых азидов.The disadvantage of this method is the complexity of its implementation and the low yield of the resulting azides.

С пелью устранени вышеуказанных недостатков, предлагаетс способ получени азидов карбоновых кислот и кислот фосфора, отличающийс тем, что хлорангидриды кислот подвергают взаимодействию с концентрированным раствором триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты в хлороформе.With a view to eliminating the above drawbacks, a method for the production of carboxylic acid azides and phosphorus acids is proposed, characterized in that the acid chlorides are reacted with a concentrated solution of the triethylammonium salt of hydrazoic acid in chloroform.

Способ состоит в том, что провод т реакпию взаимодействи хлорангидридов соответствующих кислот с концентрированным раствором триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты в хлороформе.The method consists in reacting the chlorides of the corresponding acids with a concentrated solution of the triethylammonium salt of hydrozoic acid in chloroform.

При этом азиды кислот можно получать как в растворах, так и в индивидуальном виде.At the same time, acid azides can be obtained both in solution and in individual form.

Пример 1. Получение диизопропилазидофосфата.Example 1. Getting diisopropylamine.

К 59 мл раствора триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты в хлороформе (0,14 жоуг +20о/о избытка) добавл ют по капл м при 25-28°С (охлаждение, термометр в смеси) 24,5 г (0,14 мол ) диизопропилхлорфосфата. Затем смесь размешивают 1 час при комнатной температуре и добавл ют 150 мл абсолютного эфира. После размешивани в течение 30 мин осадок хлоргидрата триэтиламина отдел ют , промывают эфиром и из фильтрата, после удалени эфира, вTo 59 ml of a solution of triethylammonium nitrous acid in chloroform (0.14 joug + 20o / o excess) is added dropwise at 25-28 ° C (cooling, thermometer in a mixture) of 24.5 g (0.14 mol) of diisopropyl chlorophosphate . The mixture is then stirred at room temperature for 1 hour and 150 ml of absolute ether is added. After stirring for 30 minutes, the precipitate of triethylamine hydrochloride is separated, washed with ether and from the filtrate, after removal of the ether, in

№ 154275- 2 -No. 154275-2 -

вакууме получают 26,8 г {92о/о) диизопропилазидофосфата, т. кип.vacuum get 26,8 g {92 o / o) diisopropylamine phosphate, t. Kip.

62-64°С при 2 ж.м, Яд 20 1,4265, 1,0824.62-64 ° С at 2 m, poison 20 1.4265, 1.0824.

Найдено о/о: N 20,7; 20,7; CeHuOaPNg. Вычислено %: N 20,7.Found h / a: N 20.7; 20.7; CeHuOaPNg. Calculated%: N 20.7.

Пример 2. Получение раствора дихлорацетазида.Example 2. Preparation of dichloroacetazide solution.

К 15 мл раствора триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты (0,075 тол ) в хлороформе при охлаждении (ниже-5°С) и размешивании добавл ют по капл м 10,1 г (0,068 мол ) дихлорацетилхлорида , затем охлаждение прекращают и ведут размешивание в течение 30 мин.To 15 ml of a solution of triethylammonium salt of nitrous acid (0.075 tol) in chloroform, 10.1 g (0.068 mol) of dichloroacetyl chloride are added dropwise during cooling (below-5 ° C) and stirring, then the cooling is stopped and stirring is carried out for 30 minutes .

Дл доказательства образовани дихлорацетазида последний превраш ,ают в триэтил-Ы-дихлорацетилимидофосфат. К смеси добавл ют по капл м 11 г (0,065 мол ) триэтилфосфита при охлаждении (5°С).To prove the formation of dichloroacetazide, the latter is transformed into triethyl-D-dichloroacetyl imidophosphate. 11 g (0.065 mol) of triethylphosphite is added dropwise to the mixture while cooling (5 ° C).

Смесь размешивают 2 час без охлаждени , а затем добавл ют 120 мл абсолютного эфира. На следуюш.ий день осадок отдел ют, промывают абсолютным эфиром, фильтрат упаривают в вакууме, а остаток перегон ют в высоком вакууме. Получают 15,3 г триэтил-Ы-дихлорацетилимидофосфата (выход 78о/о), т. кип. 53-53,5°С при В.Ш мм; tt 1,4646; rff 1,2485.The mixture was stirred for 2 hours without cooling, and then 120 ml of absolute ether was added. On the next day, the precipitate was separated, washed with absolute ether, the filtrate was evaporated in vacuo, and the residue was distilled in high vacuum. Obtain 15.3 g of triethyl-N-dichloroacetylamine phosphate (yield 78o / o), t. Kip. 53-53.5 ° C at V.Sh mm; tt 1.4646; rff 1,2485.

Найдено «/о: С 32,5; 32,6; Н 5,7; 5,5; Р 10,3; 10,1; 24,1; 24,3; CsHiBOiNPCU.. . Found “/ o: C 32.5; 32.6; H 5.7; 5.5; R 10.3; 10.1; 24.1; 24.3; CsHiBOiNPCU ...

Вычислено %: С 32,9; Н 5,5; Р 10,6; С1 24,3.Calculated%: C 32.9; H 5.5; P 10.6; C1 24.3.

Аналогичным. спо.собом лолучают. .азидь R С(О)Ыз (в растворах: , СНзСЛ, CHCls и других.),. . .Similarly. Spob. .Azid R С (О) Ыз (in solutions: СНзСЛ, CHCls and others.) ,. . .

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени азидов карбоновых кислот и кислот фосфора, исход из хлорангидридов соответствуюш,их кислот, отличаюш,ийс тем, что, с целью упрощени способа и повышени выхода целевого продукта, хлорангидриды кислот подвергают взаимодействию с концентрированным раствором триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты в хлороформе.The method of producing carboxylic acid azides and phosphorus acids, starting from the corresponding acid chlorides, their acids, is distinguished by the fact that, in order to simplify the process and increase the yield of the target product, the acid chlorides are reacted with a concentrated solution of the triethylammonium salt of hydrogen nitric acid in chloroform.