SU1498745A1

SU1498745A1 - Способ получени бутена-1

Info

Publication number: SU1498745A1
Application number: SU874337560A
Authority: SU
Inventors: Акиф Гамид оглы Азизов; Ариф Гюльмамед Оглы Пиралиев; Акпер Акпер Оглы Ханметов; Алишер Гусейн Оглы Гусейнов
Original assignee: Институт нефтехимических процессов им.Ю.Г.Мамедалиева
Priority date: 1987-12-04
Filing date: 1987-12-04
Publication date: 1989-08-07

Abstract

Изобретение относитс к производству углеводородов ,в частности, к способу получени бутена-1, может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение производительности процесса. Процесс ведут димеризацией этилена в углеводородном растворителе в присутствии каталитической системы, содержащей разнолигандные комплексы циркони формулы ZRX_NY_H-N, где X-CL

Y-C₆H₅C(O)CH₂C(O)C₆H₅, C₆H₅C(O)CH₂C(O)CH₃, CH₃C(O)CH₂C(O)CH₃

п=1 или 2, и алкилалюминий галогенид формулы (R)₂ALCL, где R - этил, бутил, при мол рном соотношении соединени циркони и алкилалюминийгалогенида в каталитической системе 1:(30-100) и при (-10)-(+60)°С и давлении 15-50 ат. Эти услови обеспечивают высокую производительность процесса 1500-9290 г на 1 ZR в 1 ч. 2 табл.

Description

Изобретение относитс к производству бутена-1 и может быть использовано в нефтехимии.

Цель изобретени - повышение производительности процесса получени бутена-1.

Ц р и м е р 1. В продутый сухим аргоном автоклав емкостью 0,25 л перенос т 50 мл раствора, содержащего 0,2 ммоль (0,160 г) тридибензоил- метанхлорид циркони Zr(C ,Oj)Cl в бензоле. Затем к этому раствору прибавл ют 20 ммоль (2,5 г) диэтил- алюминийхлорида ().MCl , Мол рное соотношение Al:Zr 100:1. Закрывают автоклав, подают этилен до давлени 40 ат. Димеризацию провод т при в течение 1 ч. Затем автоклав отсоедин ют от линии этилена и бутены переконденсируют в ловушке с охлаждаемой смесью ацетона и сухого льда. Получают 79,5 г продукта, содержащего 93,6 мас.% (74,4 г) буте- новой фракции 64 мас.% (5.1 г) олефи- нов C(-Cg. Содержание бутена-1 в бу- теновой фракции 99,9 мас.%. Олигоме- ры выше С4 состо т из линейных оле- финов .

Производительность 4331,1 г продукта на 1 г Zr в час. Оставшуюс в автоклаве после переконденсации бу- тенов жидкую часть с растворителем сливают, катализатор разлагают 10%-ным водным раствором NaOH, сушат над хлористым кальцием и анализируют

сх М

4

сл

методом ГЖХ, ИК, ПНР и масс-спектро- скопическими методами анализа.

Примеры 2-21, Процесс провод т по методике примера 1, но при разных услови х. Услови проведени процесса и полученные результаты сведены в табл. 1 и 2.

В примере 15 загрузку автоклава провод т как в примере 2. После про- ведени реакции в определенное врем димеры этилена переконденсируют в автоклав, заново подают этилен. Услови процесса и результаты многократного использовани одного и того же катализатора приведены в табл. 2.

Как видно из данных, приведенных в табл. 1 и.2, предлагаемый способ получени бутена-1 более эффективен по сравнению с известным, так.как обладает более высокой производительностью: 1500-8500 г продукта на 1 г Zr в час по сравнению с 260-430 г по известному способу.

Форм у л а

изобретени

Способ получени бутена-1 путем димеризации этилена в углеводородно растворителе в присутствии каталитической системы, содержащей соединени циркони и алкилалюминийгалоге- нид общей формулы RjAlCl, где R - этил, бутил, при давлении 15-50 ат с последующим вьщелением целевого продукта, отличающийс тем, что, с целью увеличени производительности процесса, в качестве соединени Циркони используют его разнолигандные комплексы общей формулы , где X - С1 , Y - C HjCOCH-iCQ ,С Н5СОСН СОСН, CHjCGCHjCOCHj, п 1 или 2, при мол рном соотнощении соединени циркони и алкилалюминийгалогенида в каталитической системе 1:30-100 соответственно и при (-10) - (+60)С.

Таблица I

Claims

Формула изобретения

Способ получения бутена-1 путем $ димеризации этилена в углеводородном растворителе в присутствии каталитической системы, содержащей соединения циркония и алкилалюминийгалогенид общей формулы RjAlCl, где R 10 этил, бутил, при давлении 15-50 ат с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения производительности процесса, в качестве 15 соединения циркония используют его разнолигандные комплексы общей формулы ZrX_nY₄.„ , где X - С1‘, Y С₄Н₅С0СН₂С0 с^Нд,с₆н₅сосн₂сосн₃, СН_эС0СН₂С0СН₃, η » 1 или 2, при мо20 лярном соотношении соединения циркония и алкилалюминийгалогенида в каталитической системе 1:30-100 соответственно и при (-10) - (+60)⁶С.

Таблица!

При**! Соединение мер

циркония Растворитель Соотношение Al:Zr (моль) Температура, °C Время , мин -----Давление, атм Выход продукта, г Состав продукта Бутен-1 А -<4 г мае Л г мае Л

Актив ность катализаторе, г продукта на г Zr в

СелективЯость димерной фракции по бутему-1, мае. X час

1 (ДБн),ггс1 Бензол юоя 40 60 40 79,5 74,4 93,6 5,1 6,4 4331,1 99,9 2 гг(дмв),с1 Бензол 80:1 10 15 40 37,9 37,0 97,6 .0.9 2,4 8095,0 100,0 3 гт(днв),с1 Лентой 70:1 60 * 60 40 68,0 55.7 81,9 12,3 18,1 3728,0 99,8 4 гг(дмв),с1 Толуол 80: 1 -5 30 40 30,4 29,1 95,8 1.3 4,2 3322,4 100,0 *5 гг(пиБ),с1, Бензол 50: 1 40 60 40 42,0 39,5 94,0 2,5 6,0 2302,7 99,9 6 Zr(A«An),Cl Бензол 80:1 40 60 40 55.0 51,3 93,3 3,7 6,7 3015,3 99,9 7 Zr(EAu)_s Cl Бензол 80:1 40 60 40 63.5 >6,5 89,0 7.0 11,0 3495,5 99,9 8 Zr(AllAlO^Cl, Бензол 80:1 40 би 40 38,7 35,7 92,2 3,0 7,75 2128,8 99.9 9 ZrOBtBjjCl Хлорбензол 30:1 40 60 40 33,0 28,8 87,3 4,2 12,7 1809,0 99,9 10 Толуол 80:1 20 60 15 32,6 32,1 98,5 0,5 1,5 1810,0 100,0 11 zr(aiB),ci Бензол 80:1 50 60 30’ 63,0 50,4 . 8U, 1 12,6 19,9 3453.9 99,9 12 Zr(BMB)₅Cl Бензол 80:1 20 15 50 39,0 37,8 96,9 1,2 3,1 8524,6 100,0 13 Zr(AMB)jC1 Гептан 80:1 30 60 40 28,5 2/,8 У8,и 0,6 2.0 1535.0 99,9 14 гг(дмв)_эс1 Хлорбензол 50: 1 40 60 40 61,2 57,5 94,0 3./ 6,0 3344,0 . 99.9

Контрольные примеры

16 ZrlWBJjCl Бензол 20: 1 50 60 40 9U.5 50,0 55.3 40,5 44,7 4945,0 99,9 17 Zr(»IB),Cl Бензол 50:1 75 30 30 51,4 16,3 32,1 34,9 67,9 5620,0 99,0 1« Zr(iMB),Cl Толуол 80: 1 -15 30 40 13,2 12.5 95,0 0,7 5,0 1440,0 100,0 19 zr(wB)jCi Бензол 120:1 10 30 40 43,3 40,3 92,4 3,3 7.6 4765,0 99,9 Примеры по известному способу 20 Zr(OC,H^. Хлорбензол 25:1 100 300 50 119 116,6 98,0 2,0 2,38 26V.0 98,5 21 zr(oc₄H,). Хлорбензол 18:1 80 180 60 119 113,0 95,0 6,0 5,U 435,8 98,0

Примечание. 1ф1Б - дибенэоилметан, , БЛЦ - бензоилацетон, АцАц - ацетилацетон. Алкилалюмннпйгалогенид, используемый в примерах’ 1-10, 15 - (C_tH_f)₁AlCl. в примерах 11-14 - (С₄Н,)_гА1С1.

ι - ι Таблица 2

Промежуток времени от начала работы катализатора, ч Время опыта, мин Температура опыта, °C Давление, атм Выход продукта, г Состав продукта Селективность димерной фракции по бутен-1, мае · Z Активность, г продукта на 1 г Zr в ч Бутен-1 ^СГ^С. г мае. Z ^г I час.Х - 15 15 40 42,4 41,34 97,5 1,06 2.5 100,0 9290,0 1.25 15 10 40 38,2 37,4 98,0 0,76 2,0 99,9 8377,0 275 15 10 40 38,0 37,5 98,7 0,49 1,3 99,9 8333,0 3,5 15 10 40 37,4 36,6 98,0 0,74 2,0 99,9 8201,2 21,0 20 15 40 30,1 29,2 97,0 0.9 3.0 99,9 4950,6 92,0 . 40 15 35 25,0 24,0 96,0 1,0 4,0 99,9 2055,0