SU1476681A1

SU1476681A1 - Катализатор дл получени пропиленгликол и его моно-и диацетатов

Info

Publication number: SU1476681A1
Application number: SU874237892A
Authority: SU
Inventors: В.А. Лихолобов; Е.В. Гусевская; А.В. Карандин; Г.М. Егорова; Г.В. Половникова; А.В. Романенко; А.В. Кондратьев; В.С. Маркевич; Г.В. Плаксин; В.Ф. Суровикин
Original assignee: Институт катализа СО АН СССР; Предприятие П/Я А-1748; Специальное конструкторско-технологическое бюро катализаторов
Priority date: 1987-04-29
Filing date: 1987-04-29
Publication date: 1990-12-23

Abstract

Изобретение касаетс каталитической химии, в частности катализатора дл синтеза кислородсодержащих соединений из пропилена, т.е. про™ киленгликол и его коно- и диацета- тов, что может быть использовано в сновном органическом синтезе. Катализатор содержит, мас.%: палладий платину 1,5-3,5 к носитель (активированный уггль или Ti02) остальное . Этот состав обеспечивает vBenH4eane срока службы катал зато- с 2 до 9-13 цнкгов без снижени активности и увеличивает выход целевых продуктов на единицу массы активного компонента с 70,2 до 181- 353 моль продукт /r «ат (Pd ч- Pt)e 1 з.п.ф-лы, 2 таблк i

Description

Изобретение относитс к катализаторам дл получени кислородсодержащих соединений из пропилена, а. именно к катализаторам получени пропиленгликол и его моно- и диаце- татов из пропилена.

Целью изобретени вл етс увеличение срока службы катализатора за счет дополнительного содержани в его составе платины при определенном содержании компонентов0

Пример 1. 4,4 г угл Сибу нит (характеристика представлена в табл.1) смачивают дистиллированной водой и добавл ют 23 мл 0,2 моль/л раствора РаС18 в 0,4 моль/л НС1 и 1,3 кг 0,39 моль/л раствора HjPtCl$ в воде. Добавл ют 15 кл 1,6 моль/л раствора NasC03 (до рН 8-9), затем

10 мл 0,95 коль/л раствора формиата натри в воде. Катализатор выдерживают 30 мин при 45°С9 30 мин при , затем отфильтровывают и сушат на фильтре.

По данным элементного анализа катализатор имеет следуетций состав, мас.Ј: палладий 8,5} платина 2,0; Носитель 89,5.

В реактор с перемешиванием, снабженный обратным холодильником, загружают 0,75 г катализатора и 15 мл раствора азотной кислоты концентрации 1,66 моль/л в уксусной кислоте. Реактор термостатируют при и в течение часа подают газовую скесь пропилен-кислород в объемном соотношении 2:1 со скоростью 2 мин Затем реактор продувают азотом, термостатирумт

Ьк

при 90°С, подают водород и задерживают в атмосфере водорода 1 ч при перемешивании. Затем катализатор отфильтровывают и заливают 15 мл свеже- го 1,66 моль/л раствора азотной кис лоты в уксусной кислоте. Повтор ют стадию синтеза пропиленгликол и его ацетатов и операцию регенерации катализатора . Катализатор работает без по ери активности в течение 13 циклов регенерации. Общее количество образовавшихс пропиленгликол и его ацетатов 353 моль/г-ат (Pd + Pt). Селективность 80%„

Примеры 2-7. Состав катализатора , носитель и результаты испытани образцов катализатора представлены в табл.2. Об азцы катализатора готов т аналогично примеру 1 с ис- пользованием соответствующего носител и рассчитанного количества активных компонентов.

Примеры 8-11 (дл сравнени ) . Состав катализатора, носитель и результаты испытани образцов катализатора представлены в табл„ 2„ Образцы катализатора готов т аналогично примеру 1 с использованием соответствующего носител и рассчитанного количества активных компонентов о

Пример 12. Катализатор готов т следующим образом. 4,5 г Угл Сибунит смачивают дистиллированной зодой и добавл ют 23 мл 0,2 моль/л раствора PdCl2 в 0,4 моль/л соллной кислотЫо Добавл ют 15 мл 1,6 моль/л раствора Na2C09 (до рН 8-9), затем 10 мл 0,95 моль/л раствора формиата натри в воде. Катализатор выдерживают 30 мин при 45 С, 30 мин при

5

0

5

0

5

0

70°Cj, затем отфильтровывают и сушат на фильтре.

По данным элементного анализа катализатор имеет следующий состав: 8,5 мас„% Pdj носитель 91,5 мас.%.

Катализатор испытывают по примеру 1. После третьей регенерации катализатор практически не восстанавливает свою активность.

Таким образом, использование катализатора дл получени пропилен- (гликол и его ацетатов позвол ет уве личить срок службы катализатора до 9-13 циклов без снижени активности против 2 по прототипу, в результате чего значительно увеличиваетс выход целевых продуктов на единицу массы активного компонента.

Кроме указанных продуктов, в реакции образуетс 1-2% в расчете на прореагировавший олефин изопропенил- ацетата, аллилацетата и моно- или динитрозамещенных пропанов.

Claims

1.Катализатор дл получени пропиленгликол и его моно- и диаце- татов, содержащий палладий и носитель , отличающийс тем, что, с целью увеличени срока службы катализатора, он дополнительно содержит платину при следующем содержании компонентов, мас.%:

Палладий 5-10

Платина1,5-3,5

Носитель Остальное

2.Катализатор по п. 1, отличающийс тем, что в качестве носител он содержит уголь или диоксид титана.

Таблица 1

Показатель

Фракционный состав, мкм

Зольность, %

Удельна поверхность (ВЭТ), м2/г

Объем пор Hg, см /г

Прочность гранул при истирании,

514766816

Таблица 2

Состав и результаты испытани катализаторов в процессе получени пропиле нгликол ПГ, моноацетата пропиленгликол ПГМА и диацетата пропиленгпико- л ПГДА

Растворитель: уксусна кислота.

Содержание катализатора в реакционной смеси 5 мас.% Концентраци азотной кислоты 1,66 м/л. Скорость потока газовой смеси пропилен-кислород 2:1-2 мин