SU1452479A3 - Способ получени 3-хлор-4-хлорметил-1-(м-трифторметилфенил)-2-пирролидона - Google Patents
Способ получени 3-хлор-4-хлорметил-1-(м-трифторметилфенил)-2-пирролидона Download PDFInfo
- Publication number
- SU1452479A3 SU1452479A3 SU3753761A SU3753761A SU1452479A3 SU 1452479 A3 SU1452479 A3 SU 1452479A3 SU 3753761 A SU3753761 A SU 3753761A SU 3753761 A SU3753761 A SU 3753761A SU 1452479 A3 SU1452479 A3 SU 1452479A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solvent
- pyrrolidone
- copper
- branched
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Fishing Rods (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещен - ных пирролидона, в частности получени З-хлор-4-хлорметил-I-(м-трифтор- метилфенил)-2-пирролидона - гербицида , примен ющегос в сельском хоз йстве . Повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса внутренней циклизации N-аллил-З-трифтор- метил-2,2-дихлорацетанилида достигаетс в присутствии других медьсодержащих катализаторов - соединений хлоридов Си(1+ или 2+) и одного амина NH-jR, где R - нормальный или изоалкил-С -С, в случае необходимости замещенного ОН-группой или ., где R, и нормальный или изоалкил-С -С ,j, за исключением разветвлени при с(- углеродном атоме. Способ обеспечивает повьппение выхода до 94,5% при чистоте 86,8% и снижение образовани примесей смолы до i , 7,6% , а также упрощение процесса за счет снижени времени и образовани .нелетучих продуктов (смол). 2 табл. § О)
Description
i4i
сл
1чЭ
4 1
СО
см
Изобретение относитс к усовершествованному способу получени 3-хло 4-хлорметил-1-(м-трифторметилфенил) 2-пирролидона, который используетс в качестве гербицида.
Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет использовани в реакции циклизации М-алли ; 3 -трифторметил-2,2-дихлорацетанили I да катализатора, включающего соедиI нение меди совместно с первичным : или вторичным алифатичвским амином, П р и м е р 1. В колбе смешивают ; 200 г (0,567 моль) N-аллил-З -три- фторметил-2,2-дихлорацетанилида, ,2,79 г (0,028 моль хлористой меди (1), 28,5 мл (0,169 моль) ди-(н-бу- ;тил)амина и 891 мл толуола. Смесь ; нагревают до 85-90 С и перемешива- I ют в течение 2 ч и 25 мин. В кон- 1це этого периода образец реакцион- ной смеси анализируют методом газо- : вой хроматографии и определ ют, ; что содержание целевого продукта 95% (по плор;ади пика).
Реакционную смесь промывают три раза 125 мл сол ной кислоты (3 М раствор). Затем смесь подвергают разделению фаз и отпаривают на во- ,доструйном насосе в течение 1 ч при ;40°С и в высоком вакууме в течение :1 ч при , получа выход сырого :продукта 192,82 г. Анализ методом ;газовой хроматографии показал, что его чистота 86,8%, что соответствует исправленному выходу 94,5% целевого продукта. При перегонке образ - ца показано, что продукт содержит 5,8% нелетучих смол. Структура целевого продукта подтверждена масс- спектроскопией.
П р и м е р 2 (сравнительный). Этот пример иллюстрирует проведение способа с использованием катализатора по патенту С1ЧА № 4132713 - окись меди/пиридин.
Смешивают в колбе 200 г (0,586 моль) N-аллил-З -трифторме- тил-2,2-дихлорацетанилида, 8,25 г (0,058 моль) окиси меди, 18,7 мл (0,023 моль) пиридина и 135 мл толуола . Смесь нагревают до кипени с обратным холодильником при и перемешивают в течение 1 ч 20 мин. Смесь фильтруют, затем промывают тр раза по 100 мл сол ной кислоты (3 М Затем смесь подвергают фазовому раз
5
0
5
д
0
5
0
5
0
5
делению и отпаривают сначала на водоструйном насосе, затем под высоким вакуумом в течение I ч при 55 с, получа выход неочищенного продукта 186,80 г. Методом газовой хроматографии показано, что продукт реакции- имеет чистоту 80%, что соответствует исправленному выходу целевого продукта 81,7%, Этот продукт содержит 14,8% смол, что найдено при дистилл ции . Структура целевого продукта подтверждена масс-спектроскопией,
Примерз. В колбе смешивают 0,157 г (1,58 миллимоль) хлористой меди (I), 1,6 мл (9,1 ммоль) ди-(н-бутил)амина и 40 мл толуола. Смесь -перемешивают дл того, чтобы растворилась хлориста медь, Затем добавл ют 11,22 г (0,0334 моль) ацет- анилида,. использованного в примере 1, вместе с дополнительным количеством (10 мл) толуола. Полученную смесь нагревают до 85-95 С и перемешивают в течение 1,5 ч.
В конце этого времени смесь охлаждают , промывают ЗМ сол ной кислотой и отпаривают в вакууме, получа 11,81 г оранжевого масла, которое, как показал масс-спектроскопический анализ , представл ет собой целевой пирролидоновый продукт, Газохрома- тографи ческий анализ продукта показал , что он имеет чистоту 85,4%, что соответствует исправленному выходу 96,7%, При дистилл ции пробы продукта показано, что он содержит 3,1% смол.
Примеры 4-15. Эти примеры представл ют проведение способа в соответствии с изобретением с использованием других первичных и вторичных алкиламинов. Эти примеры проведены по след ующей методике,
Ацетанилид, аналогичный использованному в предьщущих примерах, смешивают с 5 мол,% хлористой меди (I) и 28 мол,% указанного амина и в качестве растворител примен ют третичный бутиловый спирт. Процесс провод т приблизительно при 85 С или около 115°С, если это указано, в течение указанного времени. Концентраци ацетанилида в растворителе составл ет около 21-21%, иные концентрации указаны в таблице.
Реакционн ую смесь промывают разбавленной сол ной кислотой, удал ют растворитель и продукт дистиллиру3145
ют. Продукты реакции анализируют, определ процент целевого лирроли- дона и нелетучих побочных продуктов (смол).
Результаты этих опытов приведены в табл.1.
Пример 16 (сравнительный дл примера 3). Процесс провод т, как описано в примерах 4-13,с третичным бутиловым спиртом и хлористой медью (I) при 85 С, но вместо первичного или вторичного амина примен ют в качеств е амина - пиридин.
Выход пирролидона .
(с учетом непрореагировавшего исходного материала)89% Смолы (с учетом непрореагировавшего исходного материала) 6,5% Врем реакции 320 мин
Таким образом, при использовании пиридина - третичного амина,описанного в патенте CIMA № 4132713, с тем же количеством хлористой меди (I), как в примерах 4-15, дл завершени реакции с достижением сопоставимых значений выхода требуетс почти в 2,5 больше времени, чем при исполь- зовании первичных или вторичных аминов .
Примеры 17-20. Эти примеры демонстрируют проведение процесса с использованием хлорной меди (II) 35 замещенный.оксигруппой,или б) вторичных аминов общей формулы R,NHR, где R , и R -2 независимо друг от друв сочетании с низкомолекул рными аминами. Процесс провод т аналогично описанному. Опыты с использованием третичного бутилового спирта в качестве растворител провод т при 85°С, концентраци ацетанилида составл ет 21 вес.%. В тех опытах, где
га представл ют собой неразветвленный или разветвленный С -С -алкил, 40 за исключением алкильных групп с
разветвленной цепью, имеющих разветвление Yoi-углеродного атома.
в качестве растворител используют толуол, температура составл ет II5 С и концентраци ацетанилида 61 вес.%.
Результаты обобщены в табл.2.
Как видно из табл.1 и 2 использование медного катализатора совместно с первичным или вторичш.т алифатическим амином, приводит к образованию повьтенного выхода целевого продукта и соответствующему снижению образовани нелетучих-побочных продуктов (смол) и в общем к снижению времени проведени процесса.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени З-хлор-4-хлор- метил-1-(м-трифторметилфенил)-2-пир- ролидона внутренней циклизацией N-аллил-З -трифторметил-2,2-дихлор- ацетанилида в присутствии медьсодержащего катализатора при 85-115 С, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощени процесса, в качестве медьсодержащего катализатора используют соединение хлорида одно- или двухвалентной меди и амина, выбранного из группы: а) первичных аминов общей формулы RNH7, где R - разветвленный или неразветвленный С -С -алкил, в случае необходимостига представл ют собой неразветвленный или разветвленный С -С -алкил, за исключением алкильных групп сразветвленной цепью, имеющих разветвление Yoi-углеродного атома.Таблица 11452479.(),NH (H-C4H5)2N-H(H-C,2Hjj)NH ( ( j7)iNH ((H30-C H9)2NHС учетом непрореагировавшего исходногоматериала, если он имеетс , В качестве растворител используюттолуол.В качестве растворител используют толуол , температура 115 С, концентраци ацетанилида в растворителе 61%,IТаблица2При-АминРастворитель Врем , Выход |СмолаДмермин, пирролидона5%17()2Штрет-Бутанол13592,15,918()Штрет-БутанолПО84,415,719().,МТолуол 6085,512,120( .,,),NHТолуол 6074,421,0С учетом непрореагировавшего исходного материала, если он имеетс ,Составитель И.Бочарова Редактор Е.Копча Техред Л,Сердюкова Корректор М,СамборскаЗаказ 7095/58 Тираж 352ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений к открытий 113035, Москва, Ж-35,, Раушска наб., д. 4/5ПроизБодственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 43170 0 100 305 60 150Продолжение табл.1iniiz:::91,3 90,6 88,7 82,1 89,3 84,8 93,36,2 7,67,6 20,624,2 4,2 3,6
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US50513583A | 1983-06-16 | 1983-06-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1452479A3 true SU1452479A3 (ru) | 1989-01-15 |
Family
ID=24009165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU3753761A SU1452479A3 (ru) | 1983-06-16 | 1984-06-15 | Способ получени 3-хлор-4-хлорметил-1-(м-трифторметилфенил)-2-пирролидона |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0129296B1 (ru) |
| JP (1) | JPS6011464A (ru) |
| KR (1) | KR890004126B1 (ru) |
| AT (1) | ATE32062T1 (ru) |
| AU (1) | AU563172B2 (ru) |
| BG (1) | BG49382A3 (ru) |
| BR (1) | BR8402873A (ru) |
| CA (1) | CA1216298A (ru) |
| CS (1) | CS241090B2 (ru) |
| DD (1) | DD224317A5 (ru) |
| DE (1) | DE3468864D1 (ru) |
| DK (1) | DK162087C (ru) |
| DZ (1) | DZ648A1 (ru) |
| EG (1) | EG20053A (ru) |
| ES (1) | ES533471A0 (ru) |
| HU (1) | HU192034B (ru) |
| IL (1) | IL72110A (ru) |
| MA (1) | MA20147A1 (ru) |
| MX (1) | MX156039A (ru) |
| NZ (1) | NZ208537A (ru) |
| PL (1) | PL142334B1 (ru) |
| PT (1) | PT78747B (ru) |
| RO (1) | RO88419A (ru) |
| SU (1) | SU1452479A3 (ru) |
| TR (1) | TR22866A (ru) |
| YU (1) | YU44565B (ru) |
| ZA (1) | ZA844532B (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2728937B2 (ja) * | 1989-06-14 | 1998-03-18 | 三井東圧化学株式会社 | １―（３―置換ベンジル）―３―ハロゲノ―４―（１―ハロゲノアルキル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2305434A1 (fr) * | 1975-03-28 | 1976-10-22 | Stauffer Chemical Co | Procede de preparation pour l'emploi en tant qu'herbicides d'halo-2-pyrrolidinones n-substituees, de types acycliques, alicycliques, monocycliques, aromatiques ou phenyliques |
| US4132713A (en) * | 1977-12-23 | 1979-01-02 | Stauffer Chemical Company | Process for the preparation of N-substituted halopyrrolidones |
| DE3168705D1 (en) * | 1980-12-19 | 1985-03-14 | Ciba Geigy Ag | Fluoropyrrolidinones, process for their preparation, herbicides containing them and their use |
-
1984
- 1984-05-29 DK DK265184A patent/DK162087C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-06-11 RO RO84114824A patent/RO88419A/ro unknown
- 1984-06-11 YU YU1021/84A patent/YU44565B/xx unknown
- 1984-06-13 BG BG065842A patent/BG49382A3/xx unknown
- 1984-06-13 CS CS844462A patent/CS241090B2/cs unknown
- 1984-06-13 EG EG635584A patent/EG20053A/xx active
- 1984-06-13 DZ DZ847198A patent/DZ648A1/fr active
- 1984-06-13 TR TR4175/84A patent/TR22866A/xx unknown
- 1984-06-13 BR BR8402873A patent/BR8402873A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-06-14 EP EP84200860A patent/EP0129296B1/en not_active Expired
- 1984-06-14 DE DE8484200860T patent/DE3468864D1/de not_active Expired
- 1984-06-14 AT AT84200860T patent/ATE32062T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-14 IL IL72110A patent/IL72110A/xx unknown
- 1984-06-14 PL PL1984248201A patent/PL142334B1/pl unknown
- 1984-06-15 MX MX201673A patent/MX156039A/es unknown
- 1984-06-15 DD DD84264189A patent/DD224317A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-15 HU HU842318A patent/HU192034B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-06-15 CA CA000456705A patent/CA1216298A/en not_active Expired
- 1984-06-15 NZ NZ208537A patent/NZ208537A/en unknown
- 1984-06-15 ZA ZA844532A patent/ZA844532B/xx unknown
- 1984-06-15 PT PT78747A patent/PT78747B/pt unknown
- 1984-06-15 ES ES533471A patent/ES533471A0/es active Granted
- 1984-06-15 KR KR1019840003367A patent/KR890004126B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-06-15 AU AU29429/84A patent/AU563172B2/en not_active Ceased
- 1984-06-15 SU SU3753761A patent/SU1452479A3/ru active
- 1984-06-16 JP JP59122964A patent/JPS6011464A/ja active Granted
- 1984-06-21 MA MA20371A patent/MA20147A1/fr unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент СП1А № 4132713, кл. 260-326.5, 1979. * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rampalli et al. | Diisopropoxyaluminium trifluoroacetate: A new promoter for aminolysis of epoxides | |
| US4113764A (en) | Manufacture of N-substituted glycinonitriles | |
| US4981992A (en) | Process for preparing optically active 3-hydroxybutanoic acid | |
| US4764309A (en) | Preparation of chlorocarboxylic acid chlorides | |
| SU1452479A3 (ru) | Способ получени 3-хлор-4-хлорметил-1-(м-трифторметилфенил)-2-пирролидона | |
| EP1414786B1 (en) | Process for obtaining n-monosubstituted amides | |
| US4876396A (en) | Selective chlorination of phenols | |
| US4554358A (en) | 4-Chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolane-2-one | |
| US4645843A (en) | Process for the preparation of N-arylhalopyrrolid-2-ones | |
| US4322365A (en) | Preparation of isocyanates | |
| Takahashi et al. | Stereoselective synthesis of 1-substituted 2, 6-dicyanopiperidines and transformation of 2, 6-dialkylated products of 1-phenyl-2, 6-dicyanopiperidine to. delta.-diketones and cyclohexenones | |
| SU649308A3 (ru) | Способ получени производных триазапентадиена или их солей | |
| SU1020002A3 (ru) | Способ получени замещенных ацетонитрилов | |
| US4477389A (en) | Polyhalogenated phenyl isocyanate synthesis with excess phosgene and either triethylamine or tetramethylurea | |
| JP2505550B2 (ja) | ３−アミノ−１−ベンジルピロリジン類の製造方法 | |
| US3941823A (en) | Method for producing isonitrosomalonic esters | |
| US4020110A (en) | Production of tertiary methylphosphine oxides | |
| US4324727A (en) | Preparation of butyrolactones | |
| US4418201A (en) | Process for preparation of N-heterocyclic compounds | |
| US4010160A (en) | Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine | |
| US5245081A (en) | Preparation of n,n-disubstituted m-aminophenols | |
| EP0075365A2 (en) | Process for preparing tertiary amines with a tridecatrienyl chain, and the compounds obtained | |
| US6284894B1 (en) | Preparation of allylic aromatic compounds | |
| EP0047516B1 (en) | Propylamine derivative and process of manufacturing the same | |
| KR870002017B1 (ko) | 아미노벤질아민의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20030616 |