SU1445555A3

SU1445555A3 - Способ получени смеси дл пропитки полиамидных волокон, содержащей перфторалкильные группы, эпихлоргидриновые группы и остатки двухатомного спирта уретанов

Info

Publication number: SU1445555A3
Application number: SU864028507A
Authority: SU
Inventors: Веховски Франк; Клебер Рольф; Йекель Лотар
Original assignee: Хехст Аг, (Фирма)
Priority date: 1985-11-13
Filing date: 1986-11-12
Publication date: 1988-12-15
Also published as: BR8605583A; DD259849A5; US4766234A; JPS62120352A; EP0222334B1; ES2026445T3; EP0222334A3; DE3681250D1; CA1276164C; ATE66914T1; EP0222334A2; DE3540147A1; KR940008917B1; JPH0811748B2; AU589232B2; AU6504186A; KR870004945A

Abstract

Изобретение касаетс производных карбаминовых кислот, в частности способа получени смеси дл пропитки полиамидных волокон, общей формулы (CHi)j..-CH(CH2Cl) -С(0)(0)-(ОК)-0-Б1,(1), где R CgFij -C,2.F2, или CgF,7 - С gFj5-перфторалкил; у 1,8-3; z 1-10; m 1-2; n 1-1 ,5, причем при (m + п) -и 3 А :;С Нд-СНз, дифенилметан-4 ,4 j дициклогексилметан-4, 4, трифепилметан-4,4,4 , Г(СН2)б - -NH-C(0)N-(cnj)g-; R -CII(CKjCl)- -CHj.-, Cj-C -алкилен, -СН(СНj)-CH2-, -CH(CH20C H C9F,-, )-СН2- ; В Н, С -С -алкил, -С(0)МН-В-ГМНС(0)- OCH(CHiCl)CnJ-,OCn2,(CsFn -С,бГ„)(11).-ССО)КК 19 КНССО}- ocn ()-cnJ.-ocHiCH,,-(CaF,7 -CjgFj , (III), D -(СП) N-

Description

(ОСНСН)з-ОСН2СИ2-(СаИп С|йГзз)2 ,

СН2С

-COWH-Yol-NHCO-lOCHCH lj-OCH CHv-fcgFn-CisfVi) (b) .

CHnCl

СНз D-(CH,1,

Целью изобретени вл етс разработка доступного способа получекн вышеназванной смеси соединений, котора значительно улучшает масло- и водоотталкивающие свойства пропитываемых волокон.

Предлагаемый способ протекает через стадии получени аддитивного соединени 1 формулы

Р1(СН2)201СН2СНО)у-Н

и аддитивного соединени 2 формулы . Rr(CH2)20(CH2CHO)y-C01JH -А-ШСО))-; ,

CHjCl

где Rp, А, у, п имеют указанные значени .

45

Пример 1. В оснащенной мешалкой , дефлегматором, термометром, ка- пельной воронкой и нагревательной баней стекл нной колбе помещают 527,9 г (1,0 моль) имеющейс в продаже смеси перфторалкилэтанола с

С(0)Н(СН2 )ьперфторалкил:ом-СбР , (гидрок- сильиое число 106)5 380 мл , - трифтортрихлорэтака (CFCl2 CF gCl. ,кип, 48°С) в качестве растворител V 5,0 г бортрифторидиэтил эфирата в качестве катализатора (1 вес,% катализатора , отнесенный к перфторалкнл- ;1танолу) , К этому раствору при 1:0 капл м добавл ют 166.,5 г (l,- (1,8 моль) эпихлоргвдрина после чего смесь в течение 3 ч выдерживают при температуре кипени растворители. Затем использованный растворитель отгон ют в вакууме (вакуум, получаемый с помощью водоструйного насоса) , Получают окрашенный в желтый цвет воскообразный продукт - аддитивное соединение 1. Это соединение вл ет-, с перфторалкилэтанол-эпихлоргидри- HOBbiM аддитивным соединением с мол рным отношением перфторалкилэта- нола к эпихлоргидрину 1;1|8 (это зна50

55

чит, что у в формуле I равен 1,8),

.14

По такой же технологии были подгото13- лены и использованные в последующих примерах аддитивные соединени .

Ниже показана исходна смесь дл дальнейших преобразований с целью получени соединений в соответствии с изобретением. Эти преобразовани провод т в оснащенной мешалкой дефлегматором с сушильной трубкой, гермометром и нагревательной баней стекл нной колбе.

Исходна смесь:

100,0 г (0,144 моль) аддитивного соединени 1;

25,1 г (0,144 моль) толуилендиизо- цианата, а именно смеси из примерно 80 вес.% 2,4-толуилендиизоцианата и 20 вес.% 2,6-толуилендиизоцианата (имеющийс в продаже продукт);

г (О,144 моль) гексаэпихлор- гидрина

СН,С1

н(оснсн)-он

Таким образом, аддитивное соеди- 1 , толуилеидиизоцианат и гек- саэпихлорг идрин используют в мол рном соот1 О1 ;ении 1:1:1,

Проведение преобразовани .

В стекл нную колбу помещают аддитивное соеди :е} ие 1 и толуилендиизо- цианат. Смесь нагревают до 100-110 С Бьиерживают при этой температуре в течение 3 ч при помешивании и затем охлаждают (перва ступень реакции). Полученное аддитивное соединение пер фторалкилэтанол эпихлоргидрин-толу- илендиизоцианата вл етс окрашенным в желтый цвет воскообразным продуктом К наход щемус в стекл нной жолбе продукту добавл ют гекса- эпихлоргидрин. Смесь нагревают до i00-110 С, вьщерживают при этой температуре в течение 3 ч при помешивании и затем охлаждают (втора ступень реакции). Получают окрашенны в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 206,1 г, 99,3 вес,% от теории), Состав полученного соединени в соответствии с изобретением, выраже1П1ый брутто-формулой, соответствует указанной в табл, 1 формуле с пор дковым номером В1.

П р , и м е р 2 .

Исходна смесь:69 ,4 г (0,1 моль) аддитивного соединени 1 Б соответствии с примером 1

55

с

5

0

„

5 0

55

17,4 г (0.1 моль) толуилештмизо- цианата в соответствтт с примером 1 ,

20.3г (0,1 моль) диэпихлорпщ- рина,

Таким образом, аддитивное соединение 1, толуилендиизоцианат и диэпи- хлоргидрин используютс в мол рном соотношении 1:1:1.

Преобразование проводилось по аналогии с пpи iepoм 1 « Получен окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 105,2 г, 98,1 вес.% от теории) . Состав полученног о соединени соответствует формуле с пор дковым номером В2 в табл, 1,

П р и i е р 3.

Исходна смесь:

133,2 г (0,2 моль) аддитивного соединени 1 в соответствии с примером 1;

54.4г (0,2 моль) дифенилметан-4, 4 -диизоцианата (имеюш йс в продаже продукт) ,

5 114,6 г (0,2 моль) гексазпихлор- гидрина.

Таким образом, аддитивное соединение 1, дифенилметандиизоцианат и гексаэпихлоргидрин используютс в мол рном соотношени 1 М t 1 .

Проведение преобразовани ;

В стекл нную колбу помеш;ают ди- изоцианат. расплавл ют путем нагревани и к расплавленному диизоциана- ту при помешивании добавл ют расплавленное аддитивное соединение 1, Смесь нагревают до 110-120 С, выдерживают при этой температуре в течение 3 ч при поъ ешивании и затем охлаждают (перва ступень реакции) . Полученное аддитивное соединение перфторалкил- этанол-эпихлорпщрин-дифенилметан- диизоцианата вл етс окрашенньпч в желтый цвет воскообразным продуктом. К наход щемус в стекл нной колбе продукту добавл ют гексаэпихлоргидрин . Смесь нагревают до 110-120 С, выдерживают при этой температуре при помешивании Р течение 4 ч и затем охлаждают (втора ступень реакции), Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт . (выход 298,6 г, 98,8 весЛ от теории). Состав полученного соединени соответствует формуле с пор дковым номером ВЗ в табл. 1 .

П р и м и р 4 . Исходна смесь:

310jO I (0,442 моль) аддитивно Г ;;;

соединени 1 в соответствии с nj-ii;- мер ом 1 j

377,0 г (0522; моль) трифени.г:ые- тан-А ч ,4 трит- зоциа11ат л Г

24,4 г (0,221 моль) -хлорматнл-- -1,2-дигидроксиэтана СН,С1

носи СИ 2.-он

Таким образом., аддитипнсе соедг;-- нение 1 у триизоцианат и дио.г;овое ссг единение использ у отс в мо1:: рнок соотношении 2:1:1.

Преобразовакие осуществл ют аналогии с примерз ; 3,, прт-тчгп на г.ч вой ступени реакции смесь н т :ч; :1;1ч: 5 ч вьздержнвают при 10--120 с. E:-iec- то гексаэпихлоргидрнпа добавл ют упом нутый хлорг;роаа1и;лд 5ол и на второй cTyiieKH рсакцл СМЕСЬ зьу Ь живают в течение 8 ч при 120 130°С, Получают cKpai;|eni;;:ri; в кори чиевык Ui; воскообраз ь-й 1;родукт ( 09 г, 99,7 вес.% от теории), Состаа полученного соединени соотнат-ствует фо; муле с гюр дковым номером В4 т табл о 1 ..

П р и м с р 5.

Исходна смесь:

150,0 г (0,225 ноль) а.эдитивного соедине1и: 1 в соотБе-г-стйи у с ром 1 I

115,3 г (0,150 моль) CMecvi триизо цианата, содержащих группь

И ОН,1 -:

-(CHjg .,),: -, -(СП/;,, N-LН НО Н

-N-(CH2)g -fr-C-N-CCH,),. - г (СК )И О (CH)g-N-C.

ч тсче- ие ч L и патем охлаждают перва. c-:viieHTj реакции) „ получгн:-о алд,-ггивг1оп соединение перфторалкил -- ;i ;-aac ,r; -::И;;х;/оргидрин-нзоп1-- ;атй - ; тс окрашенное желтый двк1 зоско- ,:Сра ое ве ;;ес ; О. К каходл Т( л ..: :i ;O:TUS гфодукту доадвл : г 1;х:; .1эг;их,т орг1- Дрин, Сг есь J o : JO-1 И.);:, в1.и;СрЖ - ваг)Г i-pn этой

1: : ; Г;еп.( рf а ч)) , o;jy4aKjT о:;тр ашен- -, В ко й л ъ и ч; продукт НЬР:О,Г . : :. ч г ;.- pHii) . { .: . : ; :-и1ени соответс /члуе : /: табл , 1 .

,;, Г И I О : ; . рг)Т( 1 -.

-и;:

-ССНД-К-С Н о

129,0 (0,225 моль) -скса гидрина„

Таким образоМ; аддитигигоа соеди-- нение 1 5 изодианат н гексазпихлорги :- рин используютс в мол рно -. соотнои;, НИИ 3; 2:3.

Проведение преобразовани ,

Изоцианат н 1,2 г дибутшш -;лayi. ; .тина олова в качестве катализатора (это 1 вес,%, отнесенный к использованному количеству изоцианата) помещают в стекл нную колбу оплавл ют

/ле Б

от , .:остав полу- :.-Д1-;нег-и соотзетствует габл. 1,.

П р и ; S р 7 , Яс-ход;-а смесь;

81,3 г (0,10 моль) аддитивного гоединени I Г соответст вии с при™

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5j

31,7 г (0,05 моль) политетрагид- рофурана в соответствии с примером 6

.Таким образом, аддитивное соединение 1, триизоцианат и политетраги рофуран используют в мол рном соотношении 2:1:1,

Преобразование провод т по анало гии с примером 1,. но вместо гексаэп хлоргидрина добавл ют полИтетрагид- рофуран и на второй ступени реакции смесь вьщерживают в течение 7 ч при 100-1 . Получают окрашенный в ко ричневый цвет воскообразный продукт (выход 138j4 г, 98,2 вес.% от тео-- рии). Состав полученного соединени соответствует формуле В7 в табл, 1.

Пример 8,

Исходна смесь:

97,5 г (0,12 моль) аддитивного соединени 1 в соответствии с примером 6;

34.2г (0,06 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5J

58JО г (0,06 моль) односторонне этерифидированного диола формулы

H(OCHCH2.)io--OCitH9

снз

Таким образом, аддитивное соединение 1, триизоцианат и декапропи- ленгликольмоно п-бутиловь й эфир используют в мол рном соотношении 2:1:1.

Преобразование провод т по аналогии с примером 1, причем на первой ступени реакции смесь выдерживают в течение 6 ч при 100-1Ю С, вместо гексаэпихлоргидрина добавл ют упом нутый диолмоноэфир и на второй ступени реакции смесь выдерживают в течение 8 ч при 100-110°С. Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 184 г, 97,2 вес.% от теории). Состав полученного соединени соответствует формуле В8 в табл. 1.

П р и м е р 9.

Исходна смесь:

81.3г (0,10 моль) аддитивного соединени 1 в соответствии с примером 6j

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5;

54,7 г (0,05 моль) односторонне этерифицированного диола формулы

H(OCHCH,)io-(OCH,CH,)jo-OC,H9

СНз

Таким образом, аддитивное соединение 1, триизоцианат и дека(пропилен-этилен ) гликольмонс-бутиловый эфир используют в мол рном соотношении . 2:1:1.

Преобразование осуществл ют по аналогии с примером 5, причем на первой ступени реакции смесь вьщерживают в течение 6 ч при 100-110 С, вместо гексаэпихлоргидрина добавл ют упом нутый диолмоноэфир и на второй ступени реакции смесь в течение 10 ч выдерживают при 100-110°С. Получают окрашенный в коричневый цвет воско- образный продукт (выход 161,7 г, .98,3 вес.% от теории). Состав Полученного соединени соответствует фор-- муле В9 в табл. 1.

Пример 10.

Исходна смесь:

162,6 г (0,20 моль) аддитивного соединени 1 в соответствии с примером 6;

57.0г (0,10 моль) триизоцианата; в соответствии с примером 5

64.1г (0,05 моль) политетрагидро- фурана в соответствии с примером 6 о .

Таким образом, мол рное соотноше-г ние использованных соединений сое- тавл ют 4:2:1.

Проведение преобразовани .

Аддитивное соединение 1 и триизоцианат помещают в стекл нную колбу. Смесь нагревают до 100-110 С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч при помешивании (перва ступень реакции). К полученному воскообразному окрашенному в желтый цвет аддитивному соединению перфтор- алкилэтанол-эпихлоргидрин-изоцианата добавл ют политетрагидрофуран. Смесь выдерживают в течение 4 ч при 100- при помешивании и затем охлаждают (втора ступень реакции).

г

Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 278,2 г, 98,1 вес.% от теории). Состав полученного соединени соответствует формуле В10 в табл, 1.

П р и м е р 11. Исходна смесь:

. 81,3 г (0,10 моль) аддитивного соединени в соответствии с примером 6;

RCeFiv- С 1бГззЬСН2СН20-(сносно )з- CONH

Мол рное соотношение . использованных соединений составл ет 2:1:1:1.

Преобразование осуществл ют по аналогии с примером 10, причем на второй ступени реакции добавл ют мо- ноэтиленгликоль. К полученному окрашенному в коричневый цвет воскооб- разному продукту (который соответствует пoлyчeннo iy в примере 7 соединению ) добавл ют 0,05 моль упом нутого соединени перфторалкилэта- нол-эпихлоргидрин-изоцианата, кото- рое получают путем преобразовани 0,1 моль аддитивного соединени 1 с помощью 0,05 моль толуилендиизо- цианата, СмесЬ выдерживают при 100- 110 С в течение 3 ч при помешивании и затем охлаждают (треть ступень реакции). Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 160,7 г, 99,1 вес.% от теории ) . Состав полученного соединени соответствует формуле В11 в табл. 1

Пример 12,

Исходна смесь:

81,3 г (0,10 моль) аддитивного соединени в соответствии с приме- ром 6J

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5,

5,8 г (0,05 моль) 1,6-гексан- диола.

Таким образом, мол рное соотноше- ние использованных соединений составл ет 2:1:1.

. Преобразование осуществл ют по аналогии с примером 7, причем вмест политетрагидрофурана испрльзуют упом нутый 1,6-гександиол. Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 114,3 г,

98,8 вес.% от теории). Состав полученного соединени соответствует формуле В12 в табл. 1 г

144555510

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5}

3,1 г (0,05 моль) моноэтиленгликол

49,3.г (0,05 моль) соединени следующей формулы:

0

П р и м е р 13.

Исходна смесь:

162,6 г (0,20 моль) аддитивного соединени в соответствии с примером 6J

57.0г (0,10 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5;

9,0 г (0,10 моль) 1,4-бутандиолэ

Мол рное соотношение использованных соединений составл ет 2:1:1:1.

Преобразование осуществл ют по аналогии с примером 12. Получают окрашенный в цвет охры воскообразньй лродукт (выход 226,5 г, 99,1 вес.% от теории). Состав полученного соединени соответствует формуле В13

в табл. 1.

Пример 14.

Исходна смесь:

162,6 г (0,20 моль) аддитивного соединени 1 в соответствии с при- мером 6;

57,0 г (0,10 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5,

27.1г (0,05 моль) фторированного соединени эфира двухатомного спирту

формулы иосн-енгон

снгОСН- сн2СеР17

Мол рное соотношение использованных соединений составл ет 4:2:1.

Пров едение преобразовани .

Аддитивное соединение 1 и триизоцианата помещают в стекл нную колбу Смесь нагревают до 110°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч при помешивании, после чего до бавлдют 4 капли дибутилдилаурината олова и смесь вьщержмвают при 110°С в течение 3 ч при помешивании (перва ступень реакции, пример 10). К полученному окрашенному в желтый цвет воскообразному соединению перфторал- кил этанол-эпихлоргидрин-изоцианата добавл ют фторированное соединение эфира двухатомного спирта, раствои1445555

ренного в 55 г ди-п-бутилового эфира

с

адипиновой кислоты. Смесь выдерживают при в течение 5 ч при помешивании и затем охлаждают (втора ступень реакции). Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (вькод 300 г, 99,5 вес.% от теории). Состав полученного соединени соответствует формуле В14 в Q табл, 1.

Символ В . -СОМН-А5-ГЫНСО-(ОСНСН2)з-ОСН2СН2-(С9Рп-С1бГззЯ

CHjCl

Символ Bj ,: - CONH

Символ В. -CONH

-А9- мНСО-(ОСНСН)з-ОСН2СН -(СзГ„-С б%)2

(ОСНСН2)з-ОСН2СН2,-(С8Г„-С1бГзз) . СН2С1

СНз

Использование соединений в соответствии с изобретением.

Примеры I-XIV. В этих примерах испытаны соединени В1-В14,

В примерах I-VI были испытаны соединени В1-В6 с помощью специально приготовленного раств.ора., который состо л примерно из 1,2 г соединени в соответствии с изобретением и 250 г ацетона (моющий раствор на основе ацетона). Каждым из шести моющих растворов на основе ацетона обрабатывалась одинакова ткань из комплексных нитей полиамида-6 так, чтобы на ткани было 0,05 вес.% фтора (фтористое покрытие), весовые проценты отнесены к весу ткани. Дл этого ткань обычным способом погружаетс в моющий раствор, с помощью плюсовки устанавливаетс поглощение ванны от 30 до 40 вес.%, пропитанна ацетоном ткань сначала просушиваетс на воздухе, а затем в течение 30 с вьщерживаетс при 200 С (теплова обработка, называема также конденсацией). После этой обработки получены шесть тканей обработанных соединени ми В1-В6 в соответствии с изобретением, на каждой ткани имелась пропитка фтором в 0,05 вес.%, весовой процент отнесен к весу ткани.

На шести кусках ткани проверены маслоотталкивающие свойства в соответствии с нормой контрол ААТСС 118-1966 и водоотталкивающие свой2

В формулах Б5 и В7 - В14 сто т символы A - А дл обозначени

-(СН2)

.

N-(CH2.)6- (cH le NHCo

в формулах В10, В14 и В11 С1тмволы обозначают:

0

5 ства в соответствии с ДИН 53888-1965, а именно в соответствии с описанной конденсацией и при трехчасовой обработке конденсированной ткани со щелочной промьшкой при температуре кипени . При этой обработке отдельные ткани обычным образом кип т т в течение 3ч в щелочной промывочной жидкости, а затем высушивают. Промывочна жидкость состоит из 1 л воды, 1 г тринатрийфосфата и 2 г по- .

лигликолевого эфира кислоты эфирного р да, который получен путем оксиэти- лировани бутандиола-1,4 с помощью 15 моль этиленоксида, а затем этери- фикации оксиэтилата с помощью 1 моль

олеиновой кислоты.

I

В примерах VII-XIV соединени В7-В14 проверены с помощью обычной пр дильной препарации полиамидных волокон, котора на 1000 г пр дильной препарации содержала, примерно 150 г соединени в соответствии с изобретением (таким образом, пр дильна препараци состо ла из воды в. качестве основного компонента, сбьгч- ных этоксилированных спиртов жирного р да и содержащих длинную цепь амин- оксидов в качестве препарационного состава и примерно 15 вес.% соединени в соответствии с изобретением). : С помощью каждой из восьми пр дильных препарации обрабатывались одинаковые комплексные нити полиамида-6, чтобы на комплексную нить было на5

0

5

несено с только соединени препараци- онного состава, чтобы на комплексных нит х было 0,05 вес.% фтора и 1 вес.% репарационного состава, весовой процент отнесен к весу комплексной ;нити. С этой целью комплексные нити

,о

обычным способом прот гивали сь через пр дильную препарацию, высушивались и выдерживались в течение 30 с при ;200 С (теплова обработка, конденсирование ) . Из обработанных таким об- разом комплексньж нитей изготавливалась ткань Бьшо получено восемь .

кусков ткани, пропитанных соединени- 4 г соединение общей формулы

о

II

(СН,) -СН СН О- (СН J. СН-0) -CNH

-„ .i

f -CH-0)-CNH

С1ЦС1

S02N(CHj)CH,,

-CH,,0(GI;L

Ниже описываютс испытани в сооветствии с нормой АА.ТСС 118-1966 (Американское общество химиков и художников - колористов те кстильной промышпенности) и ДИН 53888-1965 (промьшихенный стандарт ФРГ)

Дл определени маслоотталк лваю- щего параметра в соответствии с проверкой ЛАТСС 118-1966 известньм способом на провер емый тексти.г:ьный материал осторолшо нанос тс три капли определенной контрольной жидкости.

Врем воздействи 30 с, В табл. 3 указываетс величина, гфи которой еще не происходит видимого смачивани ткани под капл ми (по истечеи,)и времени воздействи ).

Показатель маслоотталкивани 1 означает наихудший показатель масло- отталкивани j 8 - наилучший оттал,- ,кивающий эффект,

Дл определени показател .водо- д.тталкивани в соответствии с ДИМ 53888-1965 известным способом провер емый текстильный материал опрыски- ваетс при стандартизованньпс услови х , причем одновременно нижн стоII

Rp-(CH2)(CH2-CH 0)LrC-N A- -N-C-(OR)

СН2С1

RP перфторалкильна группа CgF,, или РЗЭ ; у- 1,8-3;

ми В7-В14 в соответствии с изобретением , причем на каждой ткани имелось покрытие фторй 0,05 вес .% и покрытие препарационного состава 1 вес.%, весовые проценты отнесены к весу ткани.

На восьми кусках ткани проверены маслооттапкивающие и водоотталкиваю-- щие свойства.

Результаты примеров I-XIV представлены в табл. 2.

В качестве сравнени используют

-„ .i

СН (II)

СН,;С1

рона текстильной пробы третс механически . Эффект водоотталкиванн оцёниваетс визуально оценками от 1 до 5. причем оценка t означает наихудший , оценка 5 наилучший эффект водо- отталкивани .

30

35

-

5

Результаты испытаний показывают, i Ч1О с помощью уретанов в соответствии с изобретением достигаетс очень высокий эффект маслоотталкивани и во-.- доотталкивани э особенно после стир - ки при высокой температуре, и что уретаны в соответствии с. из обре тени- ем могут добавл тьс также дл обработки текстильного материала препа- раидей.

rti о р м у л а изобретени

Способ получени смеси дл пропитки полиамидных волокон, содержащей перфторалкильные группы, эпихлор- гщт,риновые группы и остатки двух- атомного спирта уретанов, общей форч мулы I ,

н о

II

-N A- -N-C-(OR)

552 Q.

m 1-2; n 1-1,5, причем сумма m + п.максимз равна 3; А - группа

I

-COMH-D- HCO-(OCHCH2VOCH2CH2-(C8Hj7- )2 (a)

CH2C1

-C01SH t gv-NHCO-(OCHCH2)3-OCH2CH2.-(CgFi7-CisF33) (b)

a™2Ct ,

С-( .С(0)КН(СИ21б с (оти(сн2)б

отлич ающийс тем, что, с целью улучшени масло- и водоотталкивающих свойств фторсодержащий спирт общей формулы II

Rp(CH5,),,OH,

где RP имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с эпихлор- гидрином в прису7 ствии кислоты Льюиса в среде органического растворител при температуре кипени с получением соединени общей формулы III

Rf(CH2l20(CH2CHO)y-H , СН2С1

где lip, у имеют указанные значени , которое затем подвергают взаимодействию с диизоцианатом или триизоциа

Номер Химические формулы соединений в соответствии с изобретением согласно примерам 1-14

В1(C6Fi3-Ci2F )-CH2CHjO-(CH2CHO)i,8-C013H-Y V 5HCO-(OCH2CH)6-OH

В2

ССбГп-С u,r25),,0-( 1,8-CONH (ОСНгСНЧ г-ОН

, CHjCl CH Cl

ВЗ

CC6Fi3-Ci2F25bCH2CH20-(CH2CHO),.8-CONH-(

CHjCl

А45555

16

10

ЧСН2)б-М-1-С(0)

-N-(CH)6-

-(CH VNH-ccor .

5 R - CK, CH, С -С -алкапен, CH-CHo ; .I ,

CH-CH.,

I(.

CH20C2Hi CgHj.y

в - водород, С,-Сф-алкил.

3

натом при 100-120°С с получением соединени общей формулы IV

%1СН2 гО(СН2СНО)у-СО№1 -А-ШСО)п ICHjCl

где Rp, у, п имеют указанные значени ,

которое затем подвергают взаимодействию с двухатомным спиртом или его моноэфиром общей формулы V

Н(ОРОг.ОН или H(OR)2,OB, где R и Z имеют указанные значени |

В - водород или С,-С4-алкил, при 100-130 С и полученное при этом соединение формулы I выдел ют или соединение, где В - водород, обрабатывают соответствующим,- изоцианатом при 100-110. С с последующим выделением соединени формулы I, где В принимает значени (а) или (Ь), как указано выше.

Таблица 1

-NHCO-(OCH2CH 6-OH CHjCl

ВА

В5

В6

В7

В8

,сн-0 -шсо-{оснгсн)-он

Г(СбПз-С1г%ЬСН,СН20-1СНгШО,,

LcHjCi

Г(СБГ1з-С1,Г,5)-СН2СНгОЧШгСНО)а СО н1-Ai-rNHC040CH CH)5--OH j j

I J

-.CHjCl 2 - (С8Гп-С,б% СНгСН О-(СНгШО)з-СОШ- СНг-Х«)--МНСО-(ОС/,Н8)8,5-ОН

Г(С8Г17-Сш зз)-СН2СНгО-(СИ;,СНО) AgrWiCO -{OC tH8)8.S- OH

сир

(С8П1-С1бГзз)-СН ШгО--(СНгСМО) - Aj-WiCO - (OCHCH2)io-OC tH9

I-ШЛГЧCHl

CHCt

СНз

Б9

r(C8rn-- Ci6Fj3)-CH.CH20-(CH2CHO)3-CONH 2-A%-NHCO-(OCHCHi io(OC2H;i-)lO-OCiiH9 -CHiCt

В10

В11

В12

ВО.

В14

r(C8Fi7 Ct6F3i)-CH2CH20-(CK2CHO)3-CONHl-As-NHCO-(OCztH8)8,5-OBi L J Й

. CHaCi

rCCgFn-CieFsshCHjCHiO-lCH CHOls-CONH j-Ae-NHCO-IOC Hii -OBa

Г(С8Г17-С1бГзз)-СНгШгО-(СИ2,СИО)з-СОЫн1 А7-иНСО-(ОСбН12)-ОН

сНгСЛ 8Г17 С15Гзз)-снгСК20-(ШгСно)з- co NHJ -Ae-NHco-Coc Hg)- он

(С8Г17-С1вГззЬСНгСН 0-(СНгСНО)з--.СОКн1-А9-1ЩСО-(ОШСНг)-ОВз

.CHaOCjH/tCePit

65

5

,сн-0 -шсо-{оснгсн)-он

HCH

CHl

СНз

CHC

Таблица2

ь 5 5

55

5 5

55

Контрольна жидкость

Парафиновое масло Парафиновое масло; п-гексадекан 65:35

п-Гексадекан

п-Тетрадекан

п-Додекан

п-Декан

п-Октан

п-Нептан

144555520

Продолжение табл,2

ТаблицаЗ

Показатель мас- лоотталкивани

1

2 3

4.

5

6

7

8

Claims

Формула изобретения

Способ получения смеси для пропит.· ’15 ки полиамидных волокон, содержащей перфторалкильные группы, эпихлоргидриновые группы и остатки двух— атомного спирта уретанов, общей форч мулы I '

Н ' но где R_p - перфторалкильная группа Cg I и
2s или CgFjp- —

С 46^33 i

У = 1,
3-3;

z = 1-10;

in = 1-2; η - 1-1,5, причем сумма m + и.максимум равна 3;‘

А - группа

1 5

1 6

4CH₂)₆-NH-C(O1

Чсн₂)₆-^Н-С(оу^ ^(СНг)б \ 5 R - СН₂, СИ, С₄-С₆-алкилен, СН—СЙо сн_гс1 I сн-сн_? , ^Сн3 сНгОСг’гЦСаНп

В - водород, С^Сд-алкил,

-CONH-D-^IHCO-(OCHCH₂)₃-OCH₂CH₂-(C₈H₁₇- с ₁₆f₃₃ )]₂ (01)

СН₂С1

-CONH-fgy-NHCO-(O<pHCH₂)₃-0CH₂CH₂-(C₈F_{7-C_l6F₃₃) (b) .

С% ^СН^^С1 .... , d-(ch₂)₆-n /С(О)КН(СН₂)_б^сЮЖнСсНгЧотличающийся тем, что, 25 с целью улучшения масло- и водоотталкивающих свойств фторсодержащий спирт общей формулы II r_f(ch₂\ он, где Rp имеет указанные значения, зд подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии кислоты Льюиса в среде органического растворителя при температуре кипения с получением соединения общей формулы ΙΈΙ ,

R_F(CH₂)₂O(CH₂CHO)y-H \

СН₂С1 где Ир, у имеют указанные значения, которое затем подвергают взаимодействию с диизоцианатом или триизоциа натом при 100-120°С с получением соединения общей формулы IV [R_f(CH₂)₂O(CH₂CHO)₃-CONH]-A-(NCO)_n· ί CH₂C1 где И_р, у, η имеют указанные значения, ' которое затем подвергают взаимодействию с двухатомным спиртом или его моноэфиром общей формулы V

H(OR)_ZOH или H(OR)_ZOB, где R и z имеют указанные значения;

В - водород или С,-С₄-алкил, при 100-130^вС и полученное при этом соединение формулы I выделяют или соединение, где В - водород, обрабатывают соответствующим.' изоцианатом при 100-110°С с последующим выделением соединения формулы I, где В принимает значения (а) или (Ь), как указано выше.

блица 1 '

Номер

Химические формулы соединений в соответствии с изобретением согласно примерам 1-14

В1 (С₆Г₁₃-С_иЕ_г5')-СН_гСН_гО-(СН₂СНО)₁₁₈-СОИН-г^МНСО-(ОСН₂СН)б-ОН

CH₂Cl R СН₂С1

СНз

В2 (C₆F_n-C₁₂F₂₅)-CH₂CH₂0-(CH₂CHO)_li8-CONH'»r«!^?YNHCO-(OCH2CH’)₂-OH , СН₂С1 СН_гС1

ЬЗ (C₆F₁₃-C₁₂F₂₅)-CH₂CH₂0-(CH₂CHO)|_B-CONH-(i^CH,-/3-NHCO-(OCH2CH)6-OH сн_га 6н_гс,

1 7

Номер | ; В4

В5

В6

В7

Б8

В9

В10

В11 ·

В12

В13.

В14

Продолжение табл.1|

Химические формулы соединений в соответствии с изобретением согласно примерам 1-14 [(сл-с^-^снг^

Rc₆f₁₃- c₁₂f₂₅)-ch₂ch₂o 4сн₂сно )_11а“сомн1 - Αι -|мнсоЧосн₂сн)₆- он] ^L . сн₂ы ⁵ «.ci (CsFn-CBTajl-aijCHjO-fcHjCHojj-coNH-^j-CHj-^HyNHco-toc^Heje.j-OH

СН₂С1 r(C₈Ft7-C₁₅F₃3’)-CH₂CH₂0-(CH₂CH0)3“-CONHl -А^-ШСОЧОС^Не^д- он ¹ СНС1 - ² а

Г(С_вГп-^с1бГ₃зЬСН₂СН_гО-(СН_гСНО) j-сонн] - Аз-МНСО - (ОСНСН₂)1₀-ОС₄Н9 ^L . С№1 ^{2 Сн}3

Г(С₈Гп-С₁₆Гзз)-СН.₂СН₂О-(СН₂СНО)₃-СОМн] -a vNHCO-(OCHCH₂)₁₀ (ОС₂Н$)₁₀- ОС^Нд ¹ СН₂С1 сн₃ pc₈F_l7 - c₁₆f₃₃) - сн₂сн₂о-(сн₂сно) ₃- conh]^ As-N-HCO- (ОС₄Н₈) _8i5 - 0 Bi • .. СН_гС1 [(C₈F_l7-C_i6F₃3)-CH₂CH₂O-(CH₂CHO)3-CONH]-A6-NHCO-(0C₂H^-OB₂

CH₂Ct ^С₈Г₁₇-С₁₆Г₃₃)-СН_гСН₂О-(СН_гСНО)з-СОКн1 - А7-МНСО-(ОСбН(₂)-ОН

CH₂Ct ^J2 |^8Г17“С₁₅Гзз)~СН_гСН_гО-(СН₂СНО)з-СОЫН'1-А₈-КНСО-(ОС4Н₉)-ОН

CH₂C1 ^Jz [(e₀F c _tBF₃j)- СН_гСН₂0-(еН_гСН0 )₃ -.CONH^- Ag-NHCO- (0CHCH₂) - OB₃ ^CH2^C1 0Η₂0Ο₂Ηί£₈Γ₁₇

---------------------_____-----(---_:--_---------:----—

СН₂С1

Таблица2

Пример и проверенные соединения Маслоотталкивающие свойства В од оо т талкивающи е свойства поале конденсирования поел промывки при кипении после конденсирования после про мывки при кипении I/B1 6^:# 5 5 5 II/B2 5 5 ’ 5 5 III/B3 5 5 5 5

1 9

Продолжение табл,2

“· ........ Пример и проверенные соединения Маслоотталкивающие свойства Вод оо т тал кив ающи е свойства после конденсирования после промывки при. кипении после конденсирования после промывки при кипении IV/B4 6 5 5 4 V/B5 5 4 5 5 VI/B6 6 5 5 4 VII/B7 6 4 5 5 VIII/B8 5 4 4 4 IX/B9 5 4 4 4 Х/В10 5 4 ' 5 4 ΧΪ/Β11 6 5 4 4 XII/B12 5' 4 4 4 XIII/B13 5. 4 4 4 XIV/B14 6 4 4 4 Соединение 11 5 1 4 1

ТаблицаЗ

Контрольная жидкость Показатель маслоотталкивания Парафиновое масло 1 Парафиновое масло: п-гексадекан 65:35 2 п-Гексадекан 3 п-Тетрадекан 4. п-Додекан 5 п-Декан 6 ’ п-Октан 7 п-Нептан 8

ВНИИПИ Заказ 6517/59 Тираж 370 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4