SU1396966A3 - Способ получени производных азола или их фитофармацевтически приемлемых кислотно-аддитивных солей - Google Patents

Способ получени производных азола или их фитофармацевтически приемлемых кислотно-аддитивных солей Download PDF

Info

Publication number
SU1396966A3
SU1396966A3 SU813320781A SU3320781A SU1396966A3 SU 1396966 A3 SU1396966 A3 SU 1396966A3 SU 813320781 A SU813320781 A SU 813320781A SU 3320781 A SU3320781 A SU 3320781A SU 1396966 A3 SU1396966 A3 SU 1396966A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
plants
active substance
days
hours
fungi
Prior art date
Application number
SU813320781A
Other languages
English (en)
Inventor
Херес Ян
Бакс Лео
Хубеле Адольф
Original Assignee
Жансен Фармасетика Н.В. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH800578A external-priority patent/CH634842A5/de
Priority claimed from CH804178A external-priority patent/CH636873A5/de
Application filed by Жансен Фармасетика Н.В. (Фирма) filed Critical Жансен Фармасетика Н.В. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1396966A3 publication Critical patent/SU1396966A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  гетероциклических соединений, в частности сое динений общей формулы X Y /-Ч , где К СН Q - СН ; N ; Z - -C CR-CH CR-CH CH, R - галоген, X и У - С,-С,-алкил и Н или 2 C,j-C.-алкила, наход щихс  в 4,5 или 5,5 положении, а также их фитофармацевтически приемлемых солей , про вл ющих антифунгицидную активность , что может быть применено в сельском хоз йстве. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез соединений (I) ведут реакцией соответствующего азола и соответствующего соединени  общей формулы (II) .р С S CR--СН «cat св где Т - галоген. Процесс ведут в апротонном органическом растворителе - N,N-димeтилфopмaмидe или диме- тилсульфоксиде при 100-153 С в присутствии алкоксида или карбоната щелочного металла. Целевой продукт выдел ют в свободном виде или в виде соли. Способ позвол ет получить фун-i гициды с широким спектром 100%- ных активностей по отношению к био- догически различным фитопатогенным грибам. 4 табл. СО со со 0 со сз: 05

Description

ы
1
Изобретение относитс  к способу получени  новых производных азола общей формулы
где Q - СН или N;
R - галоид;
X и У - независимо С -С -алкил или водород, наход щиес  или в А и 5-м положении или оба в 5-м положении или оба в 5-м положении 1,3- диоксанобого  дра, причем по мень- .шей мере один из X или У отличен от водорода, или их фитофармацевтически приемлемых кислотно-аддитивных со15 дильником раствору масл нистого остат ка в метилбензоле медленно добавл ют 33,6 г брома в таком соотношении, чтобы реакционна  смесь самопроизволь но обесцветилась, затем смесь на20 гревают с обратным холодильником в те чение еще одного часа. Охлажденную ре акционную смесь промывают дважды водой , сушат, фильтруют и упаривают. Масл нистый остаток, содержащий 2-
лей, обладающих антимикробным спект- бромметил-2(2,4-дихлорфенил)-5-этид4-ПРОШШ-1 ,3-диоксан очищают перегонкой . Т.кип. 150-153°С/0,03 торр.
ром биологического действи .
Цель изобретени  - получение новых производных азола, обладающих улучшенными свойствами по сравнению с известными 1-(2-арил-1,3-диоксан- 2-илметил)-1Н-имидазолы и -1Н-1,2,4- триазолы, в которых 1,3-диоксанова  часть не заменена.
Пример 1. К перемешиваемому раствору метоксида натри , полученному исход  из 3,7 г натри  в 40 г метанола, добавл ют 10,8 г 1Н-имида- зола и 270 ч. N,N-димeтилфopмaмидa. Метанол отгон ют до достижени  внут
969662
чают 3,8 г (26,5%) нитрата 1-12-(2,4- дихлорфенил)-5-этил-1,З-диоксан-2- илметил1-1Н-имидазола, Т.пл. 145,1°С, , Пример 2. а. Смесь 37, 8 г 1-(2,4-дихлорфенил)этанола, 35 г 2-ЭТИЛ-1,3-гександиола, 2 г 4-метил- бензолсульфоновой кислоты и 400 г метилбензола нагревают с обратным
10 холодильником с водоотделителем. После охлаждени  реакционную смесь промывают дважды 200 мл воды, сушат над сульфатом натри , фильтруют и упаривают . К нагреваемому с обратным холо15 дильником раствору масл нистого остатка в метилбензоле медленно добавл ют 33,6 г брома в таком соотношении, чтобы реакционна  смесь самопроизвольно обесцветилась, затем смесь на20 гревают с обратным холодильником в течение еще одного часа. Охлажденную реакционную смесь промывают дважды водой , сушат, фильтруют и упаривают. Масл нистый остаток, содержащий 2-
бромметил-2(2,4-дихлорфенил)-5-этидбромметил-2 (2,4-дихлорфенил)-5-этид4-ПРОШШ-1 ,3-диоксан очищают перегонкой . Т.кип. 150-153°С/0,03 торр.
б. 23 г 2-бромметил-2-(2,4-дихлор- фенил)-5-этш1-4-пропил-1,3-диокеана,
5,6 г имидазола и 100 г диметилсульфокси- да смешивают с 9,3 г третичного бутокси- да кали  и полученную смесь перемешиают в течение 16 ч при 130°С, Ох. - ажденную смесь выливают в 500 г
воды и трехкратно экстрагируют 300 г 1,1-оксибисэтана. Соединенные органические слои промывают 300 г воды, сушат и упаривают. Масл нистый остаток очищают методом колоночной.хро
ренней температуры смеси 150°С. Затем 40 матографии над силикагелем с приме- добавл ют 19 г 2-бромметил-2-(2,4- дихлорфенил)-5-зтил-1,3-диоксана и полученную смесь перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 5 ч (т.кип. 153 с). Реакционную смесь охлаждают и выпивают в воду. Продукт экстрагируют трехкратно 1,1 -оксибисэтаном. Соединенные экстракты промывают водой, сушат, фильтруют и упаривают. Остаток очищают ме-50 ветствующих исходных веществ получе- тодом колоночной хроматографии над ны соединени , приведенные в табл.1, силикагелем; первую фракцию собирают путем элюировани  смесью 98% трихлор- метана и 2% метанола. Элюент выпаривают и остаток превращают в нитрат в 4-метш1-2-пентаноне и 2,2-оксиби- спропане. Соль отфильтровывают и кристаллизуют из смеси 4-метил- 2- пентанона и- 2,2-оксибиспропана, полунением в качестве элюента этилацета- та. Собирают чистые фракции, злюент отгон ют и получают диастереомерную. смесь (2,4-дихлорфенил)-5-этил- 45 4-пропил-1,3-диоксан-2-илметилЗ-1Н- имидазола в виде коричневого масла, п 1,5486.
По описанной методике с применением эквивалентных количеств соот (производные имидазола) и табл. 2 (производные триазола).
Пример 3. а. Смесь 56,7 г 55 1-(2,4-дихлорфенил)этанола, 32,4 г
1,3-бутадиола, 2 г 4-метилбензосуль- . фокислоты и 400 г метилбензола перемешивают и нагревают с обратным холодильником с водоотделителем в тематографии над силикагелем с приме- ветствующих исходных веществ получе- ны соединени , приведенные в табл.1,
нением в качестве элюента этилацета- та. Собирают чистые фракции, злюент отгон ют и получают диастереомерную. смесь (2,4-дихлорфенил)-5-этил- 4-пропил-1,3-диоксан-2-илметилЗ-1Н- имидазола в виде коричневого масла, п 1,5486.
По описанной методике с применением эквивалентных количеств соотматографии над силикагелем с приме- ветствующих исходных веществ получе- ны соединени , приведенные в табл.1,
(производные имидазола) и табл. 2 (производные триазола).
Пример 3. а. Смесь 56,7 г 1-(2,4-дихлорфенил)этанола, 32,4 г
1,3-бутадиола, 2 г 4-метилбензосуль- фокислоты и 400 г метилбензола перемешивают и нагревают с обратным холодильником с водоотделителем в течение 5 ч. После охлаждени  реакционную смесь промывают водой, сушат фильтруют и упаривают. К масл нистому остатку, .растворенному в 525 г нагреваемого с обратным холодильником трихлорметана, медленно добавл ют 49,6 г брома. По окончании добавлени  брома смесь перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 1 ч. По охлаждении реакционную смесь промывают дважды водой, сушат, фильтруют и упаривают. Желтьй масл нистый остаток кристаллизуют из 500 г холодного петролейного эфира (т.кип. 40- 60°С), дигерируют при низкой температуре , фильтруют, промывают холодным петролейным эфиром (т.кип.40- 60°С) и получают кристаллы диасте- реомерной смеси 2-(2,4-дихлорфенил)- 2-бромметил-4-метил-1,3-диоксана. Т.пл. 69-70, 5°С.
б. Смесь 10,8 г карбоната кали , 5,4 г 1Н-1,2,4-триазола, 20,5 г 2- (2,4-дихлорфенил)-2-бромметил-4-ме- тил-1,3-диоксана, 0,2 г иодида натри  и 100 г диметилсульфоксида перемешивают в течение 36 ч при 100 С, охлаждают и выпивают в 600 г воды. Реакционную смесь экстрагируют трехкратно этилацетатом, соединенные органические слои промьгаают 200 г воды, затем высушивают, фильтруют и упаривают. Масл нистый остаток очищают методом колоночной хроматографии над силика- гелем, примен   этилацетат в качестве элюента. Чистые фракции собирают, элюент отгон ют и получают (2,4- дихлорфенш1)-4-метил-1,3-диоксан-2- ;ш1метил -1Н-1,2,4-триазол. п , 1,5505. .
Приготовление составов.
Пример 4. Дусты.
Дп  приготовлени  5%-ного дуста вз то 5 ч активного вещества и 95 ч. талька.
Дл  приготовлени  2%-ного дуста вз то 2 ч. активного вещества,. ч. вьюркодисперсной кремниевой кислоты и 97 ч. талька.
Активные вещества смешивают с носител ми и грунтом. В такой форме они могут быть переработаны в дусты дл  применени .
Пример 5. Гранул т.
Дп  приготовлени  5%-ного гранул - та вз ты следующие вещества, ч.:
Активное вещество 5 Эпихлоргидрин0,25
Цетилполигликолевый эфир 0,25 Полиэтиленгликоль 3,25 Каолин (размер частиц 0,3-0,8 мм)91 Активное вещество смешивают с эпихлоргидрином и смесь раствор ют в 6 ч 2-пропанона. Затем добавл ют Полиэтиленгликоль и цетилполнглико левый эфир. Полученный раствор йа- брызгивают на каолин и отгон ют по вакуумом 2-пропанон.
Такой микрогранул т успешно примен ют дл  борьбы с почвенными грибами .
Пример 6. Смачиваемые порошки .
Дл  приготовлени  70%-ного (а), 40%-ного (б); 25%-ного (в,г) и 10%-ного (д) смачиваемого порошка примен ют следующие компоненты, ч. а. Активное даещеотво 70 Дибутилнафтилсуль- фонат натри 5
Конденсат нафталин- сульфонова  кислота/ фенолсульфонова  кислота/формальдегид 3:2:1.3
Каолин1О
Тальк12
б.Активное вещество 40 Лигнинсульфонат натри 5
Кислый дибутилнафта- линсульфонат натри  1 Кремниева  кА:лота ,54
в.Активное вещество 25 Лигнинсульфонат
кальци 4,5
.Смесь тальк/окси-. .
этилцеллюлоза 1:11,9 Дибутилнафталинсульфонат натри 1,5
Кремниева  кислота19,5 Тальк : 19,5
Каолин ,28,1
г.Активное вещество25 . Изоктилфеноксиполиэтиленэтанол2 ,5 Смесь тальк/оксиэтилцеллюлоза 1:11,7
Алюмосиликат натри 8,3
Кизельгур16,5
Каолин46
д.Активное вещество10
5
82
Смесь натриевых солей насьпценных жирных
спиртов сульфатов
Конденсат нафталинсульфокислота/формальдегид
Каолин
Активные вещества тщательно перемешивают с добавками в подход щих смесител х и измельчают в подход щих мельницах и валках. При этом получают смачиваемые порошки с отличной смачиваемостью и суспензионные порошки . Такие смачиваемые порошки могут быть разбавлены водой дл  получени  суспензий требуемой концентрации и могут быть применены, в частности, дл  обработки листьев.
Пример 7, Эмульгируемые концентраты..
Дл  приготовлени  25%-ного эмульгируемого концентрата примен ют следующие вещества, ч.:
Активное вещество, л
Эпоксидизированное
растительное масло
Смесь алкиларилсульфонат/эфир жирного
спирта и .полигликол 
Диметилформамид
Диметилбензол
Путем разбавлени  такого концентрата водой MdbcHo получить эмульсии требуемой концентрации, особенно пригодные дл  обработки листьев.
Биологические примеры.
Пример 8, Активность по отношению к Cercospora personata (-Cer cospora drachidicolaJI.Ha рассаде зем л ных орехов.
Саженцы земп ного ореха в возрасте 3 нед.опрыскивают жидкостью дл  опрыскивани  (содержит 0,02% активного вещества), приготовленной из смачивающегос  порошка активного вещества . Приблизительно через 12 ч обработанные растени  заражают путем опы- ливани  их суспензией конидии грибов . Затем зараженные растени  оставл ют на инкубагдаонньй период в течение приблизительно 24 ч при 22 С при очень цысокой относительной влажности ( 90%), после чего их став т в теплицу. Степень заражени  грибами оценивают через 12 сут после введени  инфекции по количеству и распространению по вившихс  п тен.,По сравнению с необработанными расте25 2,5
10
5
57,5
5
0
5
Q
0
5
5
0
5
ни ми у растений, обработанных соединением формулы (I), наблюдаетс  только ограниченный рост грибов или же рост грибов вообще не наблюдаетс .
Пример 9. Активность по отношению к Plasmopara viticda (Bert u Curt. Berl u De Toni) на виноградных лозах.
Остаточное защитное действие.
Три саженца виноградных лоз (сорт шасла), имеющие по 10 листьев, опрыскивают жидкостью дл  опрыскивани  (содержит 0,06% активного вещества), приготовленной из смачивающегос  порошка активного вещества. После высыхани  напета растени  заражают суспензией спорангии грибов с нижней поверхности листьев, а затем став т на 8 сут в увлажнительную камеру. По истечении этого периода времени у необработанных растений наблюдаетс  неизменный рост грибов. Степень заражени  грибами оценивают на основании количества и распространени  по вившихс  п тен.
Соединени  1,9; 1.21; 2.9; 2,11} 2.16 полностью подавл ют рост грибов .
Пример 10. Активность по отношению к Erysiphe graminis на  чмене
а.Остаточное защитное действие.
Рассаду  чмен  высотой приблизительно 8 см опрыскивают жидкостью дл  опрыскивани  (содержит 0,02% активного вещества), приготовленной из смачивающегос  порошка активного вещества . Через 3-4 ч обработанные растени  опьт ют конидией грибов. Затем заражещ1ую рассаду  чмен  помещают
в теплицу при температуре приблизительно 22 С. Степень заражени  грибами оценивают через 10 сут после заражени .
б.Системное действие.
Жидкость дл  опрыскивани  (содержит 0,006% активного вещества} количество пропорционально объему почвы ) , полученную из смачивающегос  порошка активного вещества, ввод т
в рассаду  чмен  высотой приблизительно 8 см, причем принимают пред- острожности, чтобы наружные части растений не контактировали с жидкостью дл  опрыскивани . Через 48 ч обработанные растени  опьт ют конидией грибов. Зараженную рассаду  чмен  став т в теплицу при 22°С, а че15
ез 10 сут оценивают степень заражени  грибами.
Опыт а. Соединени  1.9; 1.10; 1.11; 1.21i 2.9; 2.10; 2.11; 2.16; 2.27 вызьгеают полное ингибирование.
Опыт б. соединени  1.16, 2.9 2.11 полностью подавл ют рост грибов.
Соединени  формулы (I) и, в частности , производные 1Н-1,2 4-триазола jg особенно активны по отношению к милдью (Erysiphe spp).
Пример 11. Активность по отношению к Botrytis cinerea на кормовых бобах.
Рассаду кормовых бобов высотой приблизительно 10 см опрыскивают жидкостью дл  опрыскивани  (содержит 0,02% активного вещества), приготовленной из смачивающегос  порошка ак- 20 тивного вещества. Через 48 ч обработанные растени  заражают суспензией конидии грибов. После инкубации зараженных растений в течение 3 сут при относительной влажности 95-100% 25 и температуре 21 С оценивают поражение грибами.
Значительное количество соединений формулы (I), например соединени  1.9J 1.10; 1.11 и 1.21, полностью п подавл ют рост грибов при концентрации 0,006% и даже ниже.
Пример 12. Активность по отношению к Hemilua vastatris на кофейных деревь х.
Остаточное защитное действие.
Кофейные деревь  высотой приблизительно 1 см опрыскивают жидкостью дл  опрыскивани  (содержит 0,06% активного вещества), приготовленной из .Q смачивающего порошка активного вещества . Через 24 ч обработанные растени  заражают суспензией спор ржав- чинных грибов. Зараженные кофейные деревь  став т в увлажнительную ка- с меру на 48 ч, затем в теплицу при 22 С до по влени  споровой подушечки ржавчины (приблизительно 4 нед). Уменьшение количества споровых подушечек служит мерой активности, испытуе- мого вещества.
Соединени  формулы (I) показывают полное защитное действие при указанной концентрации. Соединени  2.9; 2.10; 2.11; 2.16 про вл ют полную защитную активность.
Пример 13. Остаточное защитное действие по отношению к Venturia inaequalis на саженцах  блонь.
5
g
0 5
п
Q с
Саженцы  блонь высотой 10-20 см опрыскивают жидкостью дл  опрыскивани  (содержит 0,06% активного вещества ), приготовленной из смачивающегос  порошка активного вещества. Через 24 ч обработанные растени , заражают суспензией конидии грибов. Затем растени  подвергают инкубации при относительной влажности 90-100% в течение 10 сут в теплице гфи 20-24°С. Поражение грибами оценивают через 15 сут после заражени .
Производные 1Н-1,2,4-триазола формулы (I) оказывают полное защитное действие при указанной концентрации 0,06%. Даже при очень низкой концентрации 0,006% соединени  2.9; 2.10; 2.11 никаких следов грибковой инфекции не обнаружилось через 15 дней после инфицировани .
Пример 14. Активность по отношению к Puccinia graminis на пшенице .
а. Остаточное защитное действие
Пшеничную рассаду опрыскивают через 6 .сут после посева жвдкостью дл  опрыскивани  (содержит 0,06% активного вещества), приготовленной из смачивающегос  порошка активного вещества . Через 24 ч обработанные растени  заражают суспензией уредоспор грибов. После инкубации в течение 48 .4 при относительной влажности 95- 100% и температуре приблизительно обработанные растени  став т в теплицу при температуре приблизительно 22°С. По вление споровых подушечек ржавчины оценивают через 12 сут после заражени . Соединение 2,10 и 2.27 показали полное ингибирование роста грибов.
Соединение формулы (I) полностью подавл ют рост грибов.
в. Системное действие.
Через 5 сут после посева пшеничную рассаду опрыскивают жидкостью дл  опрыскивани  (содержит 0,006% активного вещества; количество пропорционально объему почвы), приготовленной из смачивающегос  порошка активного вещества. Через 3 сут обработанную рассаду заражают суспензией уредоспор грибов. После инкубации в течение 48 ч при относительной влажности 95-100% и температуре 20 С обработанную рассаду став т в теплицу при температуре приблизительно 22 С. По вление споровых подгушечек
ржавчины оценивают через 12 сут после заражени .
Некоторые соединени  формулы (I) например соединени  2.9 и 2.10, пол- :ностью подавл ют рост грибов путем системного действи , а соединение 2.11 полностью подавл ет рост даже при концентрации 0,002%.
Результаты биологических приме- ров 8-14 доказывают исключительно сильное действие и широкий спектр активности соединений формулы (I), особенно 1Н-1,2,4-триазолацетапей, по отношению к биологически различным фитопатогенным грибам.
Сравнительные испытани  и данные.
Активность против Puccinia disper sa на ржи.
Растени  ржи опрыскивают через 6 дней после посева распылительной рецептурой (содержит различные концентрации ) , приготовленной из смачиваемого пороШка активного соединени  в смеси, содержащей ацетон, Твин и воду. Через 4 ч обработанные растени  инфицируют суспензией уредоспор грибков, после инкубационного периода длительностью 24 ч при относительной влажности 95-100% и при 20 С
раст жени  помещают в теплицу, температура в которой составл ет примерно . По вление телейтопустул оценивают через 12 дней после инфицировани .
Перва  колонка табл. 3 иллюстрирует процент антифунгицидной активности (по сравнению с контрольными композици ми ) после опрыскивани  растений композици ми, содержащими 100, 10 и 1 ч./мл испытуемого соединени .
Остаточное защитное действие против Uromyces appendiculatus на бобах в ходе обработки листвы.
Се нцы бобов, имеющие высоту 15 см опрыскивают распылительной рецептурой (различные концентрации), приготовленной из смачиваемого порошка активного вещества в смеси, содержащей ацетон, Твин и воду. Через 4 ч обработанные растени  инфицируют суспензией конидий грибков, а инфицированные растени  помещают в камеру роста при относительной влажности 100% и при 200°С. Инфицирование грибками оценивают через 10 дней после дн  инфицировани .
. Втора  колонка табл. 3 иллюс ври- рует процент антифунгицидной актив j
0 5 о
5
0
ности (по сравнению с контрольными композици ми) после опрыскивани  растений композици ми, содержащими 100, 10 и 1 ч./млн испытуемого соединени .
Активность против ferysiphe graminis на  чмене.
Растени   чмен , имеющие высоту около 8 см, опрыскивают распылительной рецептурой (различные концентрации ), приготовленной из смачиваемого порошка активного соединени  в смеси , содержащей ацетон, Твин и воду, Через 2 ч обработанные растени  опыл ют кониди ми грибков. Затем инфицированные растени   чмен  помещают в стекл нную камеру при 22 С и фунгицид ную атаку оценивают через 10 дней после дн  заражени ,
В третьей колонке табл. 3 иллюстрируют процент антифунгицидной активности (по сравнению с контрольными композици ми) после опрыскивани  растений композици ми, содержащими 100; 10 и 1 ч/мпн испытуемого соединени .
Остаточное защитное действие против Erysiphe cichoracearum на пи- кульном корнюшоне.
Молодые растени  пикульного кор- нюшона, имеющие возраст около 10 дней опрыскивают водным раствором, содер- : жащим 100; 10 и 1 ч./млн испытуемого соединени , тогда как контрольные растени  оставл ют необработанными, После высушивани  растений искусственное заражение спорами Erysiphe cichoracearum осуществл ют легким обтиранием растений обильно инфицированными листь ми. Через 15 дней после искусственного инфицировани  степень фунгицидной атаки оценивают путем подсчета числа п тен на растени х .
Результаты, приведенные в четвертой колонке табл, 3, демонстрируют процент антифунгицидной активности по сравнению с контрольными композици ми .
Активность против Botrytis cinerea на фруктах ( блоки).
Кусочки  блок обрабатывают путем погружени  их в раствор, содержащий 100, 10 и 1 ч/млн испытуемого соединени . Далее обработанные кусочки инокулируют суспензий спор, наносимой на поверхности разреза и инкубируют в течение недели при примерно 20°С при высокой влажности воздуха.
Оценку провод т путем подсчета порченных плесенью площадей, а на основании такого подсчета вывод т фунги- цидную активность испытуемых веществ. Результаты, представленные в п той колонне табл. 1 демонстрируют процент антифунгицидной активности по сравнению с холостыми композици ми.
Указанные холостые кбмпозиции содержат те же компоненты, что и испытанные, но без активного компонента .
Рецептура активных веществ (табл.
в виде увлажн емых порошков, %:
4)
Активное вещество
Лигнинсульфонат
натри 
Диизобутилнафталинсульфонат натри 
Кремниева  кислота
Величины процентов даны по весу. Эта рецептура может быть разбавлена водой, что приводит к любой желаемой стабильной гомогенной дисперсии активного вещества (0, ч/мпн).
1. Действие против Cercospora ага chidicola на растени х арахиса.
Растени  арахиса в возрасте 3 мёд. опрыскивают распьш емой жидкостью, полученной из увлажн емого порошка активного вещества (200, 60; 20J 6 и 2 ч/мпн активного вещества). Обработанные растени  приблизительно через 12ч опрыскивают суспензией ко- нидиоспор грибка. Зараженные растени  после этого вьщерживают приблизительно в течение 24 ч при 90%-ной относительной влажности, а затем перенос т в теплицу с температурой около 22 С. Количество грибковых заражений оценивают через 12 сут. Размер и число типичных п тен на листах, имеющихс  после испытани ,используют в ка-д влажности, а в течение следующих
честве критери  дл  оценки эффективности испытуемых соединений.
II. Действие против Piccinia graminis на пшенице.
а. Остаточно-защищающее действие.
Через 6 сут после посева растени  пшеницы опрыскают распып емой жидкостью , .приготовленной из увлажн емого порошка активного вещества (200; 60; 20; 6; 2; 0,6 и 0,2 ч./млн активного вещества). Через 24 ч обработанные растени  заражают суспензией уредоспор грибка. После инкубации в течение 48 ч приблизительно при
50
55
10 сут выдерживают при 20-24°С в теплице. Степень поражени .парто оценивают через 15 сут после зар жени . Размер и число типичных п  на листь х, имеющихс  после испыт ни , используют в качестве критер дл  оценки эффективности испытуем веществ.
IV. Действие против Eryaiphe graminis на  чмене.
а. Остаточное защищающее дейст
Растени   чмен  высотой около 8 см опрыскивают распьт емой жидк тью, приготовленной из увлажн емо
0
5
0
5
0
5
0
при относительной влажности 95-100% зараженные растени  выдерживают в теплице приблизительно при 22 С. Оценку развити  телейтопустул производ т 12 сут после заражени . Размер и число типичных п тен после испытани  используют в качестве критери  дл  оценки эффективности испытуемых соединений.
б. Систематическое действие.
Распыл ющую жидкость, полученную из увлажн емого порошка активного вещества (60; 20; 6; 2; 0,6 и 0,2 ч./млн активного вещества относительно объема почвы), нанос т на почву с растени ми пшеницы через 5 сут после посева. Через 3 сут обработанные растени  заражают суспензией уредоспор грибка. После инкубации в течение 48 ч приблизительно 11ри 20 С   95-100%-ной относительней влажности зараженные растени  вьздер- живают в теплице приблизительно при 22°С. Оценку развити  телейтопустул производ т 12 сут после заражени . Размер и число типичных п тен на лис- |Тах, имеющихс  после испытани , используют в качестве критери  дл  оценки эффективности испытуемых веществ .
III. Остаточное защищающее действие против Erysiphe graminis на побегах  блони.
Саженцы  блони, имеющие молодые . побеги длиной 10-20 см, опрыскивают распыл емой жидкостью, приготовленной из увлажн емого порошка активного вещества (200; 60; 20; 6, 2; 0,6 и 0,2 ч. активного вещества). Обработанные растени  через 24 ч опрыскивают суспензией конидиоспор грибка.. Затем растени  инкубируют в течение 5 сут при 90-100%-ной относительной.
влажности, а в течение следующих
10 сут выдерживают при 20-24°С в теплице. Степень поражени .партой оценивают через 15 сут после заражени . Размер и число типичных п тен на листь х, имеющихс  после испытани , используют в качестве критери  дл  оценки эффективности испытуемых веществ.
IV. Действие против Eryaiphe graminis на  чмене.
а. Остаточное защищающее действие.
Растени   чмен  высотой около 8 см опрыскивают распьт емой жидкостью , приготовленной из увлажн емого
1313
порошка активного вещества (200; 60; 20; 6; 2; 0,6 и 0,2 ч./млн активного вещества). Обработанные растени  через 3-4 ч обрабатывают дустом конидиоспор грибка. Зараженные растени   чмен  перенос т в теплицу с температурой около 22 С, а через 10 сут оценивают заражение грибком. Величина и количество типичных ростков грибка, имеющихс  на листь х после испытани , используют в качестве критери  дл  оценки эффективности испытуемых веществ.
б. Систематическое действие. Распыл емой жидкостью, приготовленной из увлажн емого порошка активного вещества (60; 20, 6, 2; 0,6 и 0,2 ч./млн активного вещества относительно объема почвы), нанос т на почву с р.астени ми  чмен  высотой около 8 см. Принимаютс  меры пред- Ьсторожности дл  того, чтобы распыл ема  жидкость не контактировала с растением вьше уровн  почвы.Через 48 ч обработанные растени  заражают дустом конидиоспор грибка. Зараженные растени   чмен  выдерживают в теплице приблизительно при 22°С, а через 10 сут оценивают грибковые заражени . Размер и количество типичных ростков грибка, присутствующего на листь х после испытани , используют в качестве критери  дл  оценк эффективности испытуемых соединений.
V. Ocтatoчнa  защищающа  активность против Bo.trytis на  блоках.
Искусственно поврежденные  блоки обрабатывают нанесением капли рас- пьш емой жидкости, приготовленной из увлажн емого порошка активного вещества (200; 60, 6 и 2 ч./мпн активного вещества), на поврежденные части  блок. Затем обработанные фрукты инокулируют суспензией спор Botrytis cinerea и инкубируют в течение одной недели приблизительно при и высокой относительной влажности. Наличие и величину пораженных гниением областей на фруктах используют в качестве основы дл  оценки степени фун- гицидной активности. Шкала оценки:
Показатель Активность, % 1Более 95
380-95
650-80
9Менее 50
6
14
Поскольку каждую концентрацию в приведенных Испытани х используют в трех параллельных повторных опытах, каждый показатель в (аблице представл ет собой среднюю величину из трех результатов испытани .

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  производных азо- ла общей формулы (1)
    О
    Q R У
    СН или N;
    галоид,независимо С -С -алкил или
    водород, наход щиес  или в 4 и 5-м положении или оба в 5-м положении 1,3-диоксаново- го  дра, причем по меньшей мере один из X и У отличен от водорода,их фитофармацевтически приемлекислотно-аддитивных солей, отчающийс  тем, что азол
    формулы II
    О
    N
    Н
    где Q имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением общей формулы (III)
    В
    Y
    где R,X и У - имеют указанные значени ;
    Т - галоид,
    в апротонном органическом /растворителе , таком как N,N-димeтилфopмaмид или диметилсульфоксид, при 100-153 0 в присутствии алкоксида или карбоната щелочного металла с последующим
    выделением целевого продукта в сво- При боднем состо нии или в виде фитофарма- к а м цевтически приемлемой кислотно-ад- 25.07
    26.07
    дитивной соли.
    оритет по признаПри к а м 25.07
    78 при Q - 26.07.78 при О -
    Табл
    -н,,с.
    Продолжение табл.2
    100 О 70 О
    17 О
    90 О 50 О
    1.61
    СН
    2,-С1 1396966
    20 Продолжение табл.3
    Т а ..б л и ц а Д
    П р и м е ч а н и е,,Прочерк означает отсутствие испытани .
    Летальные дозы соединений согласно изобретению значительно превьппают 100 ч./млн
SU813320781A 1978-07-25 1981-08-19 Способ получени производных азола или их фитофармацевтически приемлемых кислотно-аддитивных солей SU1396966A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH800578A CH634842A5 (en) 1978-07-25 1978-07-25 2-Phenyl-2-(1(H)-imidazolylmethyl)-1,3-dioxane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use
CH804178A CH636873A5 (en) 1978-07-26 1978-07-26 2-Phenyl-2-(1H-1,2,4-triazolylmethyl)-1,3-dioxane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1396966A3 true SU1396966A3 (ru) 1988-05-15

Family

ID=25702582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813320781A SU1396966A3 (ru) 1978-07-25 1981-08-19 Способ получени производных азола или их фитофармацевтически приемлемых кислотно-аддитивных солей

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4939162A (ru)
AR (1) AR221889A1 (ru)
AT (1) AT367971B (ru)
AU (1) AU524832B2 (ru)
BR (1) BR7904721A (ru)
CA (1) CA1164463A (ru)
DD (1) DD145106A5 (ru)
DE (1) DE2930196A1 (ru)
DK (1) DK156005C (ru)
ES (1) ES482662A1 (ru)
FR (1) FR2434164A1 (ru)
GB (1) GB2027701B (ru)
GR (1) GR65805B (ru)
HU (1) HU185766B (ru)
IE (1) IE48600B1 (ru)
IL (1) IL57875A (ru)
IT (1) IT1162369B (ru)
NL (1) NL7905687A (ru)
NZ (1) NZ191015A (ru)
PL (1) PL123930B1 (ru)
PT (1) PT69967A (ru)
SE (1) SE432688B (ru)
SU (1) SU1396966A3 (ru)
TR (1) TR20789A (ru)
YU (1) YU41873B (ru)
ZW (1) ZW13879A1 (ru)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ196075A (en) * 1980-02-04 1982-12-07 Janssen Pharmaceutica Nv Agent to protect wood coatings and detergents from micro-organisms using a triazole
DE3025879A1 (de) * 1980-07-09 1982-02-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,3-dioxan-5-yl-alkyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer
DE3026140A1 (de) * 1980-07-10 1982-02-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer
DE3039087A1 (de) 1980-10-16 1982-05-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-azole, ihre salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4479004A (en) * 1980-11-03 1984-10-23 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles
DE3043250A1 (de) * 1980-11-15 1982-06-03 Degussa Ag, 6000 Frankfurt 2-(2'-(hydanto-5-yl)-aethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
DE3169611D1 (en) * 1980-12-12 1985-05-02 Sankyo Co Diazole and triazole derivatives, processes for their preparation and anti-microbial compositions containing them
US5266585A (en) * 1981-05-12 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Arylphenyl ether derivatives, compositions containing these compounds and use thereof
DE3232737A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine
DE3401694A1 (de) * 1984-01-19 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethylcycloacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
US5039332A (en) * 1985-09-19 1991-08-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted oxathiolanes
IT1196528B (it) * 1986-07-21 1988-11-16 Donegani Guido Ist Azolilderivati ad attivita' antifungina
US5274108A (en) * 1992-06-18 1993-12-28 Syntex (U.S.A.) Inc. Process for preparing 1,3-dioxolane derivatives
WO2010146115A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146116A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
CA2762512A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575999A (en) * 1968-08-19 1971-04-20 Janssen Pharmaceutica Nv Ketal derivatives of imidazole
US4079062A (en) * 1974-11-18 1978-03-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Triazole derivatives
US3936470A (en) * 1975-01-27 1976-02-03 Janssen Pharmaceutica N.V. 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles
GB1533705A (en) * 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент СССР № 649316, кл. С 07 D 249/08, 1975. Патент US № 4079062, кл. 260-308, опублик. 1978. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE2930196C2 (ru) 1992-10-22
IE48600B1 (en) 1985-03-20
DK156005C (da) 1989-11-06
HU185766B (en) 1985-03-28
AT367971B (de) 1982-08-25
PT69967A (en) 1979-08-01
US4939162A (en) 1990-07-03
ZW13879A1 (en) 1981-02-25
IL57875A (en) 1982-12-31
IT7949832A0 (it) 1979-07-23
FR2434164B1 (ru) 1984-11-16
IT1162369B (it) 1987-03-25
GB2027701A (en) 1980-02-27
YU41873B (en) 1988-02-29
AR221889A1 (es) 1981-03-31
DK156005B (da) 1989-06-12
CA1164463A (en) 1984-03-27
PL123930B1 (en) 1982-12-31
NZ191015A (en) 1981-04-24
DK312779A (da) 1980-01-26
ES482662A1 (es) 1980-07-01
ATA509079A (de) 1982-01-15
IE791407L (en) 1980-01-25
YU178179A (en) 1983-06-30
BR7904721A (pt) 1980-05-20
DD145106A5 (de) 1980-11-19
DE2930196A1 (de) 1980-02-21
GB2027701B (en) 1982-12-15
SE7906325L (sv) 1980-01-26
SE432688B (sv) 1984-04-16
GR65805B (ru) 1980-11-05
AU524832B2 (en) 1982-10-07
AU4842579A (en) 1980-01-31
FR2434164A1 (fr) 1980-03-21
NL7905687A (nl) 1980-01-29
TR20789A (tr) 1982-08-04
PL217329A1 (ru) 1980-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1396966A3 (ru) Способ получени производных азола или их фитофармацевтически приемлемых кислотно-аддитивных солей
RU2002416C1 (ru) Фунгицидное средство
US4156008A (en) 1-(4-Alkyl-2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-imidazoles
DE2429523C2 (ru)
US4079062A (en) Triazole derivatives
SU1192625A3 (ru) Способ получени производных 1-(2-арил-1,3-диоксолан-2-илметил)- @ -имидазолов и @ -1,2,4-триазолов,их кислых аддитивных солей,комплексных солей металлов или стереомеров
SU1331427A3 (ru) Способ получени производных 1-карбонил-1-феноксифенил-2-азолилэтанола
SE433496B (sv) Forfarande for framstellning av en 1-(beta-aryl)etyl-1h-1,2,4-triazolketal
DD215930A5 (de) Mittel zur bekaempfung oder verhuetung eines befalls durch mikroorganismen
HU186884B (en) Fungicide compositions with activity of controlling growth of plants containing azole compounds as active agents, and process for producing the active agents
JPS5823671A (ja) イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルおよびその塩の製法
DE2635663C2 (ru)
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
CH648843A5 (de) 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1h-1,2,4-triazole.
JPS5835190B2 (ja) シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ
EP0047405A2 (de) Azolylalkyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DD152901A5 (de) Azolylketale als mikrobizide
EP0023286B1 (de) Azolyl-alkenole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
EP0129152A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Triazolylalkoholen
EP0031962B1 (de) Fungizide Azolyl-silyl-glykolether, ihre Herstellung, ihre Verwendung zur Bekämpfung von Fungi und Mittel dafür
SU1741597A3 (ru) Способ борьбы с грибковыми инфекци ми
JPS6128674B2 (ru)
EP0073331B1 (de) 5-Aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl-1-penten-4-one und -ole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
EP0040366A1 (de) Imidazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
JPS6344155B2 (ru)